что такое лантаноидное сжатие

Лантаноидное сжатие

ЭлементCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu
Электронная конфигурация атома4f 1 5d 1 6s 24f 3 6s 24f 4 6s 24f 5 6s 24f 6 6s 24f 7 6s 24f 7 5d 1 6s 24f 9 6s 24f 10 6s 24f 11 6s 24f 12 6s 24f 13 6s 24f 14 6s 24f 14 5d 1 6s 2
Ln 3+ электронная конфигурация4f 14f 24f 34f 44f 54f 64f 74f 84f 94f 104f 114f 124f 13
Ln 3+ радиус (КЧ равно 6), пм1029998,39795,894,793,892,391,290,1898886,886,1

Причина

Основная причина лантаноидного сжатия заключается в недостаточном экранировании заряда ядра электронами 4f-орбитали.

В атомах, обладающих единственным электроном, среднее расстояние между ядром и электроном определяется электронной орбиталью, на которой находится электрон, и уменьшается с ростом заряда ядра, тем самым приводя к уменьшению величины атомного радиуса. В атомах, обладающих более чем одним электроном, степень уменьшения атомного радиуса вследствие увеличения заряда ядра ослабляется вследствие увеличения электростатического отталкивания между электронами.

См. также

Примечания

Полезное

Смотреть что такое «Лантаноидное сжатие» в других словарях:

лантаноидное сжатие — lantanoidinis susitraukimas statusas T sritis chemija apibrėžtis Cheminių elementų atomų skersmens mažėjimas didėjant branduolio krūviui nuo Ce iki Lu. atitikmenys: angl. lanthanoid contraction; lanthanoidic contraction rus. лантаноидная… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Актиноидное сжатие — (актиноидная гипотеза) теория, предполагающая схожесть между своими химическими свойствами актиноидов (от актиния до лоуренсия). Термин был предложен Г. Т. Сиборгом в 1944 году[1][2] … Википедия

атомные радиусы — характеристики, позволяющие приближённо оценивать межатомные (межъядерные) расстояния в молекулах и кристаллах. Атомные радиусы имеют порядок 0,1 нм. Определяются главным образом из данных рентгеновского структурного анализа. * * * АТОМНЫЕ… … Энциклопедический словарь

Менделеев, Дмитрий Иванович — Запрос «Менделеев» перенаправляется сюда; см. также другие значения. Дмитрий Иванович Менделеев Д. И. Менделе … Википедия

Электроотрицательность — (χ) фундаментальное химическое свойство атома, количественная характеристика способности атома в молекуле смещать к себе общие электронные пары. Современное понятие об электроотрицательности атомов было введено американским химиком Л. Полингом.… … Википедия

Неметаллы — Неметаллы химические элементы с типично неметаллическими свойствами, которые занимают правый верхний угол Периодической системы. Расположение их в главных подгруппах соответствующих периодов следующее: Группа III IV V VI VII VIII 2 й период … Википедия

Металлы — О соответствующем направлении рок музыки см. Метал … Википедия

Редкоземельные элементы — Редкоземельные элементы группа из 17 элементов, включающая лантан, скандий, иттрий и лантаноиды. Все эти элементы металлы серебристо белого цвета, при том все имеют сходные химические свойства (наиболее характерна степень окисления… … Википедия

Инертные газы — Группа → 18 ↓ Период 1 2 Гелий … Википедия

Лантаноиды — (лантаниды) семейство из 14 химических элементов III группы 6 го периода периодической таблицы. Семейство состоит из церия, празеодима, неодима, прометия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и… … Википедия

Источник

Что такое лантаноидное сжатие

Популярная библиотека химических элементов

Ответственный редактор академик И.В. Петрянов-Соколов

Составители В.В. Станцо, М.Б. Черненко

Могла ли быть иной история открытия химических элементов?

В силу каких причин один элемент был открыт раньше, а другой — позже?

Готовых ответов на эти вопросы не существует. Попробуем поискать их сами.

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

Прежде чем приступить к поискам объективных факторов, от которых зависит очередность открытия элементов, совершенно необходимо более или менее точно зафиксировать момент каждого открытия. Но сделать это не во всех случаях просто.

Взять, к примеру, фтор. Первый его минерал, плавиковый шпат, был обнаружен еще в средние века. Первое искусственное соединение, плавиковая кислота, получено в 1670 г. Шванхардом. В 1780 г. Шееле догадался, что в плавиковой кислоте содержится новый элемент. В 1793 г. Лавуазье поместил фтор (радикал плавиковой кислоты) в таблицу простых тел. А в виде элементарного вещества фтор был выделен только в 1886 г. Муассаном. Что же принимать за момент открытия фтора?

Большинство исследователей датой открытия фтора считает 1886 г.

Однако встречаются и совсем другие толкования. Взять, к примеру, такой элемент, как диспрозий. Его первое специфическое соединение, трехокись, было обнаружено Буабодраном в том же самом 1886 г., когда Муассан выделил фтор. В элементном виде диспрозий впервые выделил Урбен в 1905 г. Казалось бы, по аналогии со фтором, именно 1905 г. должен был значиться в хронологических таблицах. Однако, как мы знаем, подавляющее большинство авторов датой открытия диспрозия считают 1886 г.

Такой же беспорядок царит в хронологии открытий многих химических элементов. Одни считаются открытыми тогда, когда были выделены в свободном виде (кобальт, хлор, калий и т. д.). Другие — когда было выделено их специфическое соединение (стронции, уран, литий и т. д.). Третьи — когда их присутствие было обнаружено каким-либо физическим или химическим методом (цезий, астат, трансураны и т. д.).

Поэтому, чтобы иметь возможность говорить об очередности открытий, надо сначала установить какой-то единый объективный критерий, более или менее пригодный для всех случаев.

В первом приближении таким критерием для элементарных веществ, известных с древности, могло бы служить их первое археологически или литературно зафиксированное использование, а для прочих — первое обнаружение элемента любым способом (химическим или физическим) в любом виде (свободном или связанном). Тогда датой открытия фтора был бы 1780 год, а диспрозия — 1886-й. Правда, при таком подходе придется отказаться от некоторых привычных представлений. Водород, например, окажется открытым не в 1766 г. Кавендишем, а на сотню лет раньше — в 1671 г. Бойлем, которому первым удалось собрать в сосуд «горючий раствор Марса». И все же, только руководствуясь единым критерием, можно составить относительно объективную последовательность открытий.

Приглашение к анализу

Теперь можно искать факторы, от которых эта последовательность могла бы зависеть. Вероятно, самое простое предположение такое: установленный нами порядок открытий элементов должен зависеть от их распространенности на нашей планете — от так называемых кларков.

Однако само по себе прямое сопоставление очередности открытий элементов и последовательности их кларков как будто ничего не дает. В самом деле, наиболее распространенные на Земле элементы — кислород и кремний. Но в очереди открытий кислород занял всего лишь 26-е место, а кремний — 20-е.

И все же странно. Простая житейская логика заставляет снова и снова возвращаться мыслью к тому, что не возможно же, чтобы распространенность того или иного элемента, частота встреч с ним, пусть в составе соединений, никак не влияла на вовлечение его в сферу материальных интересов разумных жителей планеты. А значит, в конце концов и на очередность открытия.

А что если сравнить первые 15 элементов обеих очередей? Оказывается, четыре совпадения есть: четыре элемента наличествуют и в одной и в другой, хотя и занимают разные места. Один из них — углерод, другой — сера, третий — железо, четвертый — фосфор.

Прибавим еще 15 элементов и посмотрим, сколько одних, и тех же окажется теперь в обеих очередях. Углерод, сера, медь, железо, олово, цинк, фосфор, водород, калий, натрий, кальций, кремний, кобальт, никель, алюминий, магний, азот, кислород, марганец, хлор, барий.

Из 30 элементов, открытых, как мы условились считать, первыми, 21 попадает в первую тридцатку по распространенности. Может ли быть случайным такое совпадение? Похоже, что какая-то зависимость все же пробивается…

Правило больших кларков

Все особенности поведения химических элементов определяются в конечном счете периодическим законом. Не проявится ли в периодической таблице с большей ясностью, чем при простом сличении двух рядов цифр, зависимость между очередностью открытия элементов и их распространенностью в земной коре?

Начнем с самого начала таблицы, с группы Ia. Среди щелочных металлов первыми были одновременно открыты натрий и калий, третьим — литий, четвертым — цезий, пятым — рубидий, шестым — франций. А вот последовательность кларков: натрий, калий, рубидий, литий, цезий, франций. Единственный нарушитель точного соответствия очередности в этой группе — рубидий. Не очень серьезный, поскольку, пропустив без очереди два элемента, он все же попал в «вилку» между наиболее распространенными щелочными металлами и наименее распространенными.

Проверим группу IIa. Очередь открытий: кальций, магний, барий, стронций, бериллий, радий. Последовательность кларков: кальций, магний, барий, стронций, бериллий, радий. Соответствие полное.

Группа IIIa. Ta же картина, что и в первой группе, — есть один мелкий нарушитель — галлий.

А вот с группы IVa начинается беспорядок. Все элементы, обнаруженные в древности, — углерод, олово, свинец, — влезли в таблицу без очереди.

В группе Va очередь не соблюдали известные со средних веков мышьяк, сурьма, висмут.

Любопытное положение в группе VIa. Единственный древний элемент этой группы, сера, конечно же, следуя непонятной традиции, оказался нарушителем, заняв причитавшееся кислороду первое место. А селен стал нарушителем «второго сорта», подобным рубидию и галлию.

В группе VIIa судьбу мелких нарушителей — селена, рубидия, галлия — разделил бром.

В группе VIIIa — относительный порядок. Первым был открыт гелий; хотя в земной атмосфере его меньше, чем аргона и неона, но на Солнце, где гелий был обнаружен, его гораздо больше, чем других благородных газов. Несколько нарушает очередность неон — в принципе так же, как рубидий и подобные ему второстепенные нарушители в своих группах.

Перейдем от главных групп к побочным.

В группе 16, полностью представленной древними элементами — медью, серебром, золотом, как и следовало ожидать, полный беспорядок.

В группе 116 очередности кларков не подчиняется древняя ртуть.

Зато все последующие группы «б» ведут себя вполне пристойно: в них только два исключения — хром и платина. Разумеется, если не говорить о лантаноидах и актиноидах, занимающих в периодической таблице особое место. Впрочем, лантаноиды в целом тоже ведут себя не так уж плохо: первым был открыт наиболее распространенный церий, а последним — короткоживущий прометий. Да и актиноиды тоже — сначала были открыты наиболее распространенные уран и торий, затем, с большим отрывом, актиний и протактиний, а уже потом искусственные трансурановые элементы.

Итак, очередность открытий элементов в группах периодической системы в общем соответствует распространенности элементов. Этой закономерности более или менее подчиняются 94 из ныне известных 107 элементов. Только 13 элементов составляют исключение.

Источник

Что такое лантаноидное сжатие

ЭлементЭлектронная конфигурацияСтепень окисленияЭлементЭлектронная конфигурацияСтепень окисления
ЦерийCe3, 4ТербийTb3, 4
ПразеодимPr3, 4ДиспрозийDy3, 4
НеодимNd3ГольмийHo3
ПрометийPm3ЭрбийEr3
СамарийSm2, 3ТулийTm2, 3
ЕвропийEu2, 3ИттербийYb2, 3
ГадолинийGd3ЛютецийLu3

Таблица 8.12

Ограниченная возможность возбуждения электронов определяет сходство химических свойств лантаноидов в одинаковых степенях окисления. Основные изменения в свойствах лантаноидов являются следствием сжатия, то есть уменьшения эффективных радиусов атомов и ионов с увеличением порядкового номера.

В свободном состоянии лантаноиды – весьма активные металлы. В ряду напряжений они находятся значительно левее водорода (электродные потенциалы лантаноидов составляют около –2,4 В). Поэтому все лантаноиды взаимодействуют с водой с выделением водорода:

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

Соединения лантаноидов со степенью окисления IV проявляют окислительные свойства (Ce, Tb):

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

а соединения со степенью окисления II (Eu, Sm, Yb) – восстановительные, причем окисляются даже водой:

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

Лантаноиды очень реакционноспособны и легко взаимодействуют со многими элементами периодической системы: в кислороде сгорают при 200–400 °С с образованием Э2O3, а в атмосфере азота при 750–1000 °С образуют нитриды. Церий в порошкообразном состоянии легко воспламеняется на воздухе, поэтому его используют при изготовлении кремней для зажигалок. Лантаноиды взаимодействуют с галогенами, серой, углеродом, кремнием и фосфором. Химическая активность элементов в ряду Ce–Lu несколько уменьшается из-за уменьшения их радиусов. С водородом лантаноиды образуют солеобразные гидриды ЭH2 и ЭH3, которые по свойствам более близки к гидридам щелочно-земельных металлов, чем к гидридам d-элементов. С кислородом все лантаноиды образуют оксиды типа Э2O3, являющиеся химически и термически устойчивыми; так, La2O3 плавится при температуре 2000 °С, а CeO2 – около 2500 °С. Самарий, европий и иттербий, кроме оксидов Э2O3, образуют также монооксиды EuO, SmO, YbO. Церий легко образует оксид CeO2. Оксиды лантаноидов в воде нерастворимы, но энергично ее присоединяют с образованием гидроксидов:

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

Гидроксиды лантаноидов по силе уступают лишь гидроксидам щелочно-земельных металлов. Лантаноидное сжатие приводит к уменьшению ионности связи Э–ОН и уменьшению основности в ряду Ce(OH)3 – Lu(OH)3.

Лантаноиды используют в металлургии для легирования сталей, что повышает прочность, жаростойкость и коррозийную устойчивость последних. Такие стали применяют для изготовления деталей сверхзвуковых самолетов и оболочек искусственных спутников Земли.

Добавление оксида лантана в стекла повышает их показатель преломления (так называемая лантаноидная оптика). Радиационно-оптическую устойчивость стекол повышает CeO2. Стекла с неодимом используются в оптических квантовых генераторах. Оксиды гадолиния, самария и европия входят в состав защитных керамических покрытий от тепловых нейтронов в ядерных реакторах. Соединения лантаноидов используются в качестве катализаторов. Способность их соединяться с атмосферными газами используется для создания высокого вакуума.

Источник

Актиноидное сжатие

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

См. также

Примечания

Полезное

Смотреть что такое «Актиноидное сжатие» в других словарях:

актиноидное сжатие — aktinoidinis susitraukimas statusas T sritis chemija apibrėžtis Cheminių elementų atomų skersmens mažėjimas didėjant branduolio krūviui Ac–Lr eilėje. atitikmenys: angl. actinoid contraction rus. актиноидная контракция; актиноидное сжатие ryšiai:… … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Лантаноидное сжатие — Лантаноидное сжатие химический термин, используемый для описания явления уменьшения ионных радиусов химических элементов, входящих в группу лантаноидов (атомный номер 58 71), которое приводит к меньшим, по сравнению с ожидаемыми, величинам… … Википедия

атомные радиусы — характеристики, позволяющие приближённо оценивать межатомные (межъядерные) расстояния в молекулах и кристаллах. Атомные радиусы имеют порядок 0,1 нм. Определяются главным образом из данных рентгеновского структурного анализа. * * * АТОМНЫЕ… … Энциклопедический словарь

Менделеев, Дмитрий Иванович — Запрос «Менделеев» перенаправляется сюда; см. также другие значения. Дмитрий Иванович Менделеев Д. И. Менделе … Википедия

Электроотрицательность — (χ) фундаментальное химическое свойство атома, количественная характеристика способности атома в молекуле смещать к себе общие электронные пары. Современное понятие об электроотрицательности атомов было введено американским химиком Л. Полингом.… … Википедия

Неметаллы — Неметаллы химические элементы с типично неметаллическими свойствами, которые занимают правый верхний угол Периодической системы. Расположение их в главных подгруппах соответствующих периодов следующее: Группа III IV V VI VII VIII 2 й период … Википедия

Металлы — О соответствующем направлении рок музыки см. Метал … Википедия

Редкоземельные элементы — Редкоземельные элементы группа из 17 элементов, включающая лантан, скандий, иттрий и лантаноиды. Все эти элементы металлы серебристо белого цвета, при том все имеют сходные химические свойства (наиболее характерна степень окисления… … Википедия

Инертные газы — Группа → 18 ↓ Период 1 2 Гелий … Википедия

Лантаноиды — (лантаниды) семейство из 14 химических элементов III группы 6 го периода периодической таблицы. Семейство состоит из церия, празеодима, неодима, прометия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и… … Википедия

Источник

Актиноидное сжатие

Из Википедии — свободной энциклопедии

что такое лантаноидное сжатие. Смотреть фото что такое лантаноидное сжатие. Смотреть картинку что такое лантаноидное сжатие. Картинка про что такое лантаноидное сжатие. Фото что такое лантаноидное сжатие

Актино́идное сжа́тие — явление уменьшения атомных и ионных радиусов актиноидов с ростом атомного номера. Аналогичный эффект — лантаноидное сжатие — наблюдается в ряду лантаноидов.

Основная причина актиноидного сжатия заключается том, что у актиноидов, начиная с протактиния, при росте атомного номера электроны заполняют не 6d-орбиталь, а сравнительно глубоко расположенную 5f-орбиталь. Заряд ядра недостаточно экранируется от внешних (7s, 6s, 6p, 6d) электронов, поэтому его рост с увеличением атомного номера приводит к уменьшению радиуса 7s-орбитали и орбиталей с главным квантовым числом 6.

В результате актиноидного сжатия первые трансактиноидные элементы должны обладать радиусами, близкими к их гомологам из 6-го периода.

Источник

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *

Элемент / ZAc / 89Th / 90Pa / 91U / 92Np / 93Pu / 94Am / 95Cm / 96Bk / 97Cf / 98Es / 99Fm / 100Md / 101No / 102Lr / 103
Электронная конфигурация атома[Rn]6d 1 7s 2[Rn]6d 2 7s 2[Rn]5f 2 6d 1 7s 2[Rn]5f 3 6d 1 7s 2[Rn]5f 4 6d 1 7s 2[Rn]5f 6 7s 2[Rn]5f 7 7s 2[Rn]5f 7 6d 1 7s 2[Rn]5f 9 7s 2[Rn]5f 10 7s 2[Rn]5f 11 7s 2[Rn]5f 12 7s 2[Rn]5f 13 7s 2[Rn]5f 14 7s 2[Rn]5f 14 6d 1 7s 2
Электронная конфигурация иона An 3+[Rn][Rn]5f 1[Rn]5f 2[Rn]5f 3[Rn]5f 4[Rn]5f 5[Rn]5f 6[Rn]5f 7[Rn]5f 8[Rn]5f 9[Rn]5f 10[Rn]5f 11[Rn]5f 12[Rn]5f 13