лисьи пятна на книгах что это

Лисьи пятна — фоксинги: что это такое и как от них избавиться?

Лисьи пятна — небольшие окрашенные участки на бумаге, разбросанные по всей поверхности листа. Повреждения имеют разные размеры, их окраска варьируется от светло-жёлтой до почти чёрной. Коллекционеры называют такие пятна фоксами или фоксингами, потому что чаще всего они имеют рыжеватый цвет, напоминающий окраску лисы (англ. «a fox»).

Особенности лисьих пятен:

Фоксинги не всегда являются признаком старины или ценности издания. На продукции 1960-г годов и более поздней, которая хранилась в ненадлежащих условиях, тоже можно увидеть рыжеватые и бурые точки разного диаметра.

Механизм появления лисьих пятен

Причины образования лисьих пятен изучают учёные многих стран. Есть две основные теории, объясняющие, почему на книгах и тканях появляются фоксинги.

Абиотическая версия

Согласно ей, когда на материал длительное время воздействует высокая влажность, он окисляется. Это происходит неравномерно, потому что отдельные участки загрязнены пылью, содержащей соединения различных металлов, которые более подвержены окислению по причине переменной валентности.

Замечено, что на одной и той же книге жёлтые и самые тонкие листы повреждаются фоксингами раньше и сильнее, чем остальные. Сравнивая издания разных веков, исследователи обнаружили, что на книгах, выпущенных в XVIII-XIX, количество лисьих пятен больше по сравнению с бумагой, произведённой в другие периоды. Это объясняется усовершенствованием технологии целлюлозного производства, которое активно проводилось именно в эти века.

Биотическая версия

Бумага может повреждаться из-за негативного воздействия микроорганизмов:

Многие ученые не согласны с биотической версией, однако у нее немало сторонников.

Особенности появления лисьих пятен

Продукция, на которой может появляться пигментация:

Участки, пораженные фоксингами, истонченные, хрупкие, с отклонением рН в кислую сторону. В этих местах отмечается более высокая концентрация железа в окисляемой форме. Различные оттенки пятен объясняются разнообразием соединений железа.

Исследование методом рентгеноскопии показало, что в пределах пятен содержится на 20-50% больше железа, чем на неповрежденных участках. Изучая лисьи пятна на библиотечных и музейных экспонатах, было обнаружено, что на скорость их появления и распространения влияют несколько факторов:

Замечено, что на мелованной бумаге лисьи пятна почти никогда не появляются. В то же время, архивные документы и любые материалы, хранящиеся в плотно закрытых папках, повреждаются меньше, чем экспонаты, стоящие на открытых полках и не защищённые от внешних воздействий. На открытых участках быстрее протекают окислительные процессы.

Как очистить книгу от лисьих пятен фоксингов?

Как современное издание, так и книгу, возраст которой насчитывает несколько десятилетий, не нужно пытаться очистить в домашних условиях. Бумага в местах пятен непрочная и может рассыпаться, в результате её уже ничто не спасёт.

Современный способ очистки от лисьих пятен основывается на бережном и деликатном воздействии без использования абразивных материалов. Это уникальная технология, не имеющая аналогов в России.

Виды продукции, которые можно очистить от лисьих пятен и других загрязнений, не ограничиваются книгами. Это марки, фотографии, рукописи на пергаменте, рисунки, картины, открытки, изображения, сделанные методом литографии, светопечати и другие предметы искусства, в том числе раритетные и антикварные.

Источник

Где можно увидеть «лисьи» пятна? Что они собой представляют? Почему так называются?

Лисьи пятна светло-коричневые, коричневые, бурые нежирные пятна от времени у антикварных книг. Это первый признак старого документа, от бурого, жёлтого до черного оттенка пятна, появляющиеся в результате старения бумаги от времени.

Частота встречаемости бурых пятен (фоксингов) на бумаге, на неокрашенном хлопке и льне достаточно высока, поэтому этот вид повреждения целлюлозных волокон привлекает интерес исследователей во всем мире. В последние годы постоянно появляются публикации по этой проблеме. До настоящего времени продолжается дискуссия по поводу абиотической и биотической версии образования фоксингов.
На бумагу в процессе естественного старения попадает пыль, другие загрязнения, в состав которых входят металлы с переменной валентностью, более легко окисляемые, чем целлюлоза, органические соединения. В результате их воздействия окислительная деструкция целлюлозных волокон может локально протекать ускоренно, что выражается в формировании бурых пятен. Окисляясь кислородом воздуха, ионы металлов с переменной валентностью становятся центрами ускоренного свободнорадикального окисления целлюлозы. При окислении низкомолекулярных или высокомолекулярных, но более легко окисляемых, чем целлюлоза, соединений образуются радикалы, инициирующие образование макрорадикалов в полимерных цепях целлюлозы. На процесс локальной окислительной деструкции оказывает влияние скорость старения бумаги, так как перекисные продукты окисления целлюлозы переводят в каталитически активное состояние ионы металлов с переменной валентностью, входящие в состав загрязнений.

Источник

Лисьи пятна на книгах что это

Статья из книги. Биология в реставрации.

Фоксинги-«лисья»или бурые пятна на бумаге весьма
распространенный вид повреждения графики, книг и архивных документов. Кроме бумаги, фок­ синги встречаются на хлопчатобумажных тканях. Нам удалось наблюдать интересный случай образования фоксингов на хлопча­тобумажной кайме льняной юбки из русского народного костюма XIX века (Вологодский историко-художественпый музей-заповед­ ник). Пятна фоксингов были только на неокрашенной хлопчато­ бумажной ткани, они отсутствовали даже на вышивке по кайме, сделанной цветными нитками.

Обычно фоксинги проявляются в виде небольших пятен, окра­ ска которых может изменяться от желтовато-коричневатых до темно-коричневых. Размер и форма пятен в некоторых случаях могут быть и иными. В пределах фоксингов бумага ослаблена, она более кислая и хрупкая, чем неокрашенная. Волокна целлюло­ зы, как в видимых пятнах, так и в невидимых, по флуоресцирую­щих в УФ, в отличие от окружающих волокон, не сразу окраши­ ваются реактивом Херцберга ( ZnCh + T 2). Микроскопические изме­ нения в структуре волокон целлюлозы в фоксингах хорошо видны после воздействия водного раствора гидроксиэтилендиаминаме-Ди: волокна сильно набухают, они значительно более короткие, чем неповрежденные, и имеют разрывы на поверхности.

По имеющимся наблюдениям фоксинги появляются на бумаге, возраст которой не моложе двадцати-тридцати лет. Они известны на бумаге разного возраста, от начала XVI в. (рисунки Леонардо

да Винчи) до изготовленной в 1950-60-х годах нашего столетия. По данным польских исследователей более распространены фок- синги на бумаге, сделанной в XIX и XX вв., что совпадает с появ­ лением и широким распространением бумаги машинного отлива [18]. Фоксинги настолько часто встречаются на старых книгах, до­ кументах, рисунках, гравюрах на бумаге, что проще перечислить те случаи, когда они отсутствуют или образование их заторможе­ но. Нами не были обнаружены фоксинги, например, на бумаге книг XVII —- XVIII вв., окрашенной в голубой цвет. На гравюрах фоксинги развиваются на местах, где слой типографской краски менее плотный. На некоторых видах низкосортной бумаги, со­ держащей большое количество древесной массы и сильно жел­ теющей при старении, на фоне общего побурения бумаги, особен­ но интенсивного на полях книжного блока, фоксинги развивают­ся ограниченно в виде мельчайших, едва заметных пятен. По на­ шим наблюдениям интенсивность окраски фоксингов зависит от состава бумаги. Более темные фоксинги характерны для высоко­ качественной бумаги, более светлые, имеющие лимонный оттенок, встречаются на низкосортной бумаге, близкой по составу к газетной. На рисунках, гравюрах фоксинги располагаются преимущест­ венно на полях (рис. 13). В книгах — на переднем и заднем форза­ цах, на обрезах и на полях (рис. 14). В отличие от грибной пиг­ ментации их присутствие не связано с образованием затеков, с деформациями книжного блока или отдельных листов, поэтому эти повреждения редко встречаются одновременно. Больше фок­сингов на произведениях графики и книгах бывает в музеях с бо­лее влажным микроклиматом, чем с более сухим при прочих рав­ ных условиях (состав, возраст коллекций и др.). Фоксинги, имея центр своего развития на одном листе бумаги, повреждают и ни­жележащие, хотя интенсивность их проявления постепенно осла­бевает. Они могут образовывать также оттиски на вышележащем соседнем листе. Хранители, проработавшие в одном фонде в тече­ ние продолжительного времени знают, что фоксинги постепенно разрастаются на книгах и произведениях графики. На отрестав­ рированных вещах они появляются после отбеливания по проше­ ствии некоторого времени. Фоксинги люминесцируют в ультра­ фиолетовом свете, при этом становятся заметны пятна, пока еще не видимые при обычном освещении.

История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так История этиологии фоксингов насчитывает более шестидесяти лет. Предпринимались неоднократные попытки установить ис­ тинную причину появления фоксингов на бумаге, причем исследо­ вания велись как на уровне визуальных наблюдений, так и с ис

пользованием новейших аналитических физико-химических мето­д ов изучения строения вещества.

Почти с самого начала исследования фоксингов возникло две версии их возникновения. Первая объясняла их образование окис­лением соединений железа, вторая связывала их появление с раз­ витием микроорганизмов (микроскопических грибов, актиноми- цетов. бактерий). Неоднократно многие авторы,. сторонники и одной, и другой версии, на основании результатов своих исследо­ваний пытались делать выводы о причинах появления фоксингов. Но эти выводы не могут считаться окончательными, поскольку впоследствии либо не подтверждались другими исследователями, либо не могли дать ответ на некоторые возникающие вопросы. Как показало время, изучение фоксингов требует не только примене­ ния тонких методов исследования, настойчивости и последовательно­ сти в интерпретации результатов, но и наблюдений за состоянием графики, книг и архивных документов в разных условиях хранения.

Трудности исследования фоксингов связаны с тем, что в обыч­ных условиях хранения бумаги они развиваются очень медленно. Внешне фоксинги похожи на пятна ржавчины и грибную пигмен­ тацию. В отличие от настоящих пятен ржавчины, возникших от контакта со скрепками, гвоздями, другими металлическими пред­метами, или от пятен плесени на бумаге значительной концентра­ции железа, спор и мицелия грибов в фоксинговых пятнах не об­наружено. Соединения железа и клетки микроорганизмов распро­ странены повсеместно, в частности в составе различных загрязне­ ний. Поэтому, определив тем или иным методом железо в преде­лах фоксинговых пятен, нужно доказать, что его количество дос­ товерно отличается от окружающего фона. Выделив какие-то микроорганизмы из фоксингов, необходимо экспериментально показать, что именно они вызывают образование последних.

Сторонники версии появления фоксингов в результате образо­вания ржавчины не могли объяснить разную флуоресценцию «молодых» и «старых» пятен, а также различий во флуоресценции центральной и периферийной части пятна. Кроме того, обнару­ живаемое ими небольшое количество ионов железа в центре не­ достаточно, чтобы дать окраску всему пятну.

Точка зрения на меланоидную, биохимическую природу фок­сингов объединяет обе версии, оставляя без решения вопрос о провокаторе этого процесса и условиях, необходимых для его протекания. И ионы железа, и микроорганизмы способны вызы­ вать разрушения целлюлозы, источниками аминокислот могут быть как микроорганизмы, так и клеи, входящие в состав бумаги, например, желатина.

Как уже упоминалось ранее, сторонники микробиологической версии указывают на отсутствие или очень незначительное со­держание соединений железа в фоксингах, в сравнении с типич­ ными пятнами ржавчины на бумаге. Однако на основании прове­ денных в разных странах и в разное время исследований с исполь­ зованием различных методов анализа было показано, что в пре­ делах фоксингов содержится больше железа, чем в окружающей неповрежденной бумаге.

Итальянские исследователи использовали классический реак­ тив для обнаружения ионов трехвалентного железа желтую кро­ вяную соль (калия гексацианоферрата ( II ) тригадрат) и разбав­ ленный раствор соляной кислоты. Все исследованные бумаги с фоксингами окрашивались в голубой цвет, что указывало на при­ сутствие ионов железа в бумаге, но в пределах самих фоксингов.

интенсивность голубой окраски была выше. Резу.ньтаты этой ре- акпии свидетельствовали о более высокой концентрации железа в пятнах [21]. Мы также получили данные о наличии небольшого количества ионов железа в фоксинговых пятнах с выраженным центром, используя эти реактивы [22].

В США методом нейтронно-активационного анализа были получены данные о более высокой концентрации соединений же­леза в фоксингах. При этом подчеркивалось, что важным является не количество железа, а главным образом форма, в которой оно находится, его способность вступать в реакцию и эффективная растворимость. Вариабельность окраски фоксингов связывалась с разными формами соединений железа [23]. В США было проведе­ но исследование также бумаги с фоксингами из книг XVIII и XIX вв. методом атомно-адсорбционного анализа с использованием графитовой печи. В пределах фоксингов было обнаружено боль­ шее содержание железа, чем в неповрежденной бумаге, а в некото­рых пятнах было выявлено присутствие соединений меди. Уровень содержания железа был наиболее высок в центре пятен и снижался по мере удаления от центра. Однако этим методом не удалось ус­тановить, было ли железо в фоксингах в каталитической форме, ускоряющей окисление целлюлозы [24, 25].

Другие американские исследователи для изучения природы фоксингов применили методы рентгеновской спектроскопии. Они исследовали бумагу с фоксингами в сканирующем электронном микроскопе с рентгеиоспектральньш микроанализатором (рентге­новским зондом) и с помощью метода рентгеноспектрального флуоресцентного анализа. Было установлено, что в пятнах с вы­ раженным темным центром (такой тип проявления характерен для большинства фоксингов) содержание железа на 10 — 50% выше, чем в соседних непораженных участках бумаги. Частицы соедине­ ний железа можно было наблюдать при исследовании в скани­ рующем электронном микроскопе в пределах пятен с темным цен­ тром. Наряду с железом в фоксингах были обнаружены также меда, ртуть и цинк [26].

Таким образом, с помощью разных методов исследования и разными лабораториями были получены результаты, свидетельст­ вующие о том,_что в пределах бурых пятен на бумаге содержание железа несколько более высокое, чем в окружающей их бумаге. Кроме железа,там присутствуют более благородные металлы, на­ пример, медь. Соединения железа сосредоточены в центре пятен. К сожалению, сведения о том, в какой форме они находятся, недос­ таточны. Негативные результаты определения соединений железа.

в фоксингах, известные по работам других исследователей, в не­ которых случаях объясняются недостаточной чувствительностью использованных аналитических методов.

Сторонники версии о каталитической роли соединений железа в образовании фоксингов указывают на самые различные источ­ ники их появления в составе бумаги от исходного сырья для производства бумага до загрязненной воды, реагентов и металли­ ческих деталей бумагоделательных машин. Все эти источники, на наш взгляд, влияют на содержание соединений железа в бумаге и соответственно на ее долговечность, но не они являются провока­ торами фоксингов. При обследовании коллекций рисунков на бу­ маге, 1

быстрее стареет и быстрее закисляется, чем «старая» тряпичная бумага ручного производства.

Исследование рукописей, печатных книг, гравюр, хлопчатобу­мажных тканей показало, что фоксинги наиболее интенсивно лю- минесцируют в начальной стадии развития. Известно, что люми- несцедия может возникать в результате свободно-радикального окисления органических веществ природного происхождения. Ме­ тодом ЭПР-спектроскопии в образцах бумаги, фоксинги на кото­рой были едва различимы при обычном освещении, но интенсив­ но люминесцировали в УФ-лучах, в пределах пятен было обнару­ жено в два раза больше свободных радикалов, чем вне их. Кроме того, в зонах образования фоксингов зарегистрировано повы­ шенное содержание ионов железа, однако не во всех случаях оно было достоверным. На основании полученных данных можно предполагать, что в пределах фоксинговых пятен происходит ус­ коренный процесс старения бумаги, одним из механизмов которо­ го является свободно-радикальное окисление целлюлозы, катали­ зируемое ионами металлов с переменной валентностью.

В процессе естественного старения бумага закисляется. Нарас­ тание кислотности связано с увеличением числа карбонильных и карбоксильных групп вследствие окисления гидроксильных групп в молекуле целлюлозы. Скорость закисления зависит от техноло­ гии приготовления бумаги, от степени ее освещенности в процессе хранения, от загрязнения окружающей среды, от микроклимата в

При окислении целлюлозы молекулярным кислородом образу­ ются пероксидные радикалы. Перекисные соединения в кислой среде могут восстанавливать трехвалентное железо в составе за­ грязнений до двухвалентного. В пробах пыли, отобранных в фон­ дохранилищах, обнаружены соединения железа. Соединения двух­ валентного железа значительно более растворимы, поэтому они могут диффундировать на некоторое расстояние в окружающие Целлюлозные волокна. В то же время при кислом рН среды ионы Fe > окисляются кислородом воздуха с образованием гидроперок- сидньгх радикалов. В результате этого процесса ускоряются цеп­ные реакции свободно-радикального окисления целлюлозы.

Образовавшиеся продукты окисления целлюлозы могут всту­ пать в аминокарбонильную (реакцию Майяра) с азотсодержащи­ ми соединени

Источник

Что такое базалиома (базальноклеточный рак)? Причины возникновения, диагностику и методы лечения разберем в статье доктора Лисового В. А., онколога со стажем в 10 лет.

Определение болезни. Причины заболевания

Почему развивается рак, в частности на коже, точно сказать нельзя. Известно, что преобразование клетки из доброкачественной в злокачественную происходит в результате ряда нарушений в её геноме. Также выявлена группа неблагоприятных факторов, которые по отдельности или в совокупности оказывают влияние на развитие карциномы (рака) кожи:

Индивидуальными факторами риска могут быть:

Симптомы базалиомы

Какой-то одной типичной локализации у базалиомы нет, но обычно рак кожи появляется на открытых участках кожи и участках, подвергающихся инсоляции (облучению солнечной радиацией): лицо, волосистая часть головы (особенно у облысевших пациентов), шея, спина.

Патогенез базалиомы

Базальноклеточный рак кожи развивается из эпидермальных стволовых клеток. Они существуют в организме на любой стадии развития, с их помощью кожа в течение жизни постоянно обновляется.

Появление любого злокачественного новообразования — следствие сбоя в работе организма. В норме иммунная система уничтожает дефектные клетки до того, как они переходят к бесконтрольному делению. Если по каким-то причинам защитные механизмы не срабатывают, опухоль увеличивается в размерах и становится неуязвимой для клеток-киллеров (клеток врождённого иммунитета, способных убивать опухолевые и заражённые вирусом клетки).

Чтобы защитить организм от влияния вредных факторов (инсоляции, химических канцерогенов и др.), в коже работают естественные механизмы восстановления. Когда в ДНК клетки происходят «поломки», защитные силы организма стараются восстановить их. Если это не удаётся сделать, запускается механизм запрограммированной клеточной смерти — апоптоз.

Иногда повреждаются гены-супрессоры, которые отвечают за профилактику развития злокачественных новоообразований. Например, ген Fas-лиганд (FasL) в норме контролирует, чтобы здоровые клетки не превращались в раковые, он же запускает уничтожение дефектных клеток. Однако при постоянном воздействии на кожу вредных факторов, активность этого гена снижается и он хуже справляется со своими функциями.

Классификация и стадии развития базалиомы

Классификация базальноклеточного рака по клиническим проявлениям :

При диагностике базальноклеточного рака в области головы и шеи используют классификацию Американского объединенного комитета по раку (American Joint Committee on Cancer — AJCC). Она составлена на основе общепринятой международной системе TNM (tumor, nodus и metastasis):

Поскольку базалиома растёт очень медленно, чаще всего её обнаруживают на ранних стадиях. В этом случае удаётся полностью удалить опухоль. Поэтому при базальноклеточном раке определение стадии развития не настолько важно, как при других формах рака кожи.

Осложнения базалиомы

Среди осложнений базалиомы можно отметить риск рецидива. Встречаются случаи, когда базальноклеточный рак рецидивирует даже после успешного лечения. Также возникновение базалиомы может увеличить вероятность развития других типов рака кожи, например плоскоклеточной карциномы (опухоли кератиноцитов). О писаны случаи метаплазии, когда базальноклеточный рак видоизменяется и превращается в плоскоклеточный. По этой причине базалиома может быть опасна для жизни, поскольку плоскоклеточный рак метастазирует.

Диагностика базалиомы

Успех лечения базалиомы зависит от того, насколько своевременно будет диагностировано заболевание. Диагностика рака кожи, в том числе базалиомы, в большинстве случаев не представляет сложности. Дерматологу достаточно провести визуальный осмотр и собрать анамнез.

Цифровая дерматоскопия позволяет хорошо рассмотреть большие участки кожи, сделать карту родинок. Проводится такое исследование автоматически, при помощи аппарата FotoFinder Bodystudio ATBM. Результаты обследования сохраняются в базе данных, что позволяет отслеживать малейшие изменения при регулярных осмотрах. Для отслеживания динамики роста родинок достаточно одного обследования в год.

Всем больным до начала лечения проводят рентгенографию грудной клетки. Она позволяет обнаружить метастазы в лёгких. В качестве дополнительных исследований могут быть назначены:

Лечение базалиомы

При раке кожи на ранних стадиях предпочтительно хирургическое лечение. Врачи полностью удаляют новообразование и небольшой участок окружающей кожи (в пределах 5 мм от видимой границы опухоли). Это необходимо, чтобы наверняка избежать продолжения опухолевого роста.

Микрографическая операция по системе Моса (MOHS) считается одним из стандартов помощи при базальноклеточном раке. Этот метод позволяет удалять опухоли, расположенные в труднодоступных местах. Такая операция избавляет хирурга от необходимости делать широкий отступ, тем самым позволяя удалять меньше ткани, чем при других операциях. Это даёт наилучший эстетический результат (например, при поражении кожи вокруг глаз). Операция проходит под местной анестезией. Хирург, исследуя края опухоли под микроскопом на предмет наличия раковых клеток, послойно удаляет видимую опухоль вместе с тонким слоем окружающей её ткани. Каждый снятый слой отправляется в лабораторию для анализа. Операцию заканчивают, когда данные исследования срезов ткани свидетельствуют о том, что хирург достиг здоровых тканей.

Одним из альтернативных вариантов удаления базалиомы является криотерапия, или криодеструкция, — уничтожение опухоли посредством низких температур. Она подходит для лечения рака кожи на ранних стадиях, до метастазирования.

Существуют новые классы лекарственных препаратов, которые помогают дольше контролировать опухолевый процесс и повысить выживаемость среди пациентов. В первую очередь это таргетные препараты. Они применяются для лечения редких форм базалиомы, когда рак метастазирует вглубь кожи, достигая мышечной и костной тканей. Таргетные препараты действуют «прицельно» на раковые клетки. Они перекрывают кислород молекулам, питающим опухоль, тем самым нарушают механизм размножения раковых клеток.

Прогноз. Профилактика

Базальноклеточная карцинома редко распространяется на другие части тела, поэтому лечение почти всегда оказывается успешным, особенно если удаётся выявить заболевание на ранней стадии.

Исходя из факторов риска, наиболее обоснованной мерой профилактики является защита от ультрафиолетового облучения, в связи с чем рекомендуется:

Источник