что такое никелевое серебро

Разновидности, свойства и применение сплавов серебра

Серебро (аргентум) — это металл, который известен человеку с древних времен. В природе серебро встречается в виде самородков. Металл обладает рядом неоспоримых преимуществ — он легко поддается ковке, не вступает в реакцию с другими металлами, обладает антибактериальными свойствами и т. д. Запасы серебра на планете по приблизительным подсчетам составляют 570 тысяч тонн, а добыча этого металла развита в таких странах, как Перу, Чили, Мексика и Австралия. Известно, что серебро, как и любой другой драгоценный металл, для производства ювелирных украшений не используется в чистом виде, поскольку он легко деформируется. Именно по этой причине серебро соединяется с другими металлами, придающими ему прочность, а такие соединения представляют собой сплавы серебра.

Виды и применение

Для оценки содержания аргентума в сплаве используется такой показатель, как проба. Он демонстрирует количественное содержание серебра в сплаве. Число пробы эквивалентно количеству граммов драгоценного металла в одном килограмме сплава. Что касается лигатуры (примесей других металлов), то она представлена в основном медью. Также в состав сплава меди и серебра могут входить такие металлы, как кадмий, никель, алюминий и цинк.

Сплавы серебра в ювелирных изделиях

В Российской Федерации и странах постсоветского пространства утверждены следующие пробы серебра: 720, 800, 875, 916, 925, 960, 999. Все сплавы серебра характеризуются определенными свойствами.

Также существуют сплавы, содержащие серебро и большое количество лигатуры, к примеру, до 75% меди. Изделия из них не реализуются на ювелирном рынке, однако из подобных сплавов производятся эстетически привлекательные изделия. Популярным сплавом является шибуичи, состоящий на три четверти из меди и на четверть — из серебра. Материал используется для изготовления брошей, колец, сережек, браслетов и рукояток ножей.

Мельхиор — это еще один сплав, имитирующий серебро, и он состоит из никеля, железа и марганца. Сплав-имитация очень пластичный, поэтому поддается механической обработке. К дополнительным преимуществам мельхиора можно отнести его антикоррозионные свойства. Также мельхиор устойчив к воздействию соленой воды. Мельхиор широко применяется в изготовлении бижутерии и столовых приборов с напылением серебра. Внешний вид сплава также позволяет изготавливать из него подделки ювелирных украшений, чем и пользуются мошенники.

Свойства сплавов

Сплавы серебра, кроме драгоценного металла, содержат в себе примеси, которые и определяют свойства серебра:

Сплавы драгоценного металла широко применяются в промышленном производстве. К примеру, так называемое техническое серебро (или металл с пробой 999), добытое путем аффинажа. Такой металл отлично проводит тепло и электроток, а также обладает светоотражающим свойством, что позволяет использовать его для изготовления высокоточных зеркал.

Серебро также входит в состав припоев, предназначенных для пайки элементов ювелирных изделий, швов и т. д. Металл также применяется в изготовлении серебряно-цинковых аккумуляторов и батарей.

Аргентум широко применяется в медицине, а все благодаря его дезинфицирующим свойствам, к примеру, серебро эффективно дезинфицирует воду.

Если человек желает приобрести качественные изделия из серебра, он должен делать покупку в ювелирном салоне или магазине, в котором реализуется сертифицированный товар. Не рекомендуется покупать драгоценные украшения у частных лиц, так как в таком случае существует высокий риск приобретения подделки.

Источник

Что такое никелевое серебро

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

Пользователь
Регистрация: 19.12.2007

Сообщений: 682
В друзьях у: 0
Голосов: 32 / 3

Пользователь
Регистрация: 21.01.2012

Сообщений: 66
В друзьях у: 1
Голосов: 0 / 0

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

Пользователь
Регистрация: 01.10.2010
Откуда: Предгорья Алтая

Сообщений: 8628
В друзьях у: 21
Голосов: 803 / 33

Пользователь
Регистрация: 21.01.2012

Сообщений: 66
В друзьях у: 1
Голосов: 0 / 0

Пользователь
Регистрация: 21.01.2012

Сообщений: 66
В друзьях у: 1
Голосов: 0 / 0

Пользователь
Регистрация: 19.12.2007

Сообщений: 682
В друзьях у: 0
Голосов: 32 / 3

история мне эта известна и думаю что история с никелем раздута как и многое другое в нашей жизни.

тоесть, я не отрицаю что он может вызвать аллергию, и не отрицал, но он далеко не высокоаллерген. и шугаться его думаю не особо стоит, тем более если он в сплаве, и его там несколько процентов.

а запретить дурные головы могут все что угодно.. вот сейчас запретили фильм невинность мусульман. шумихи надееелааалии.. с этим фильмом.. и кто быстрей, баллы скорей зарабатывать..

а до этого запретили ацетон продавать

Пользователь
Регистрация: 01.10.2010
Откуда: Предгорья Алтая

Сообщений: 8628
В друзьях у: 21
Голосов: 803 / 33

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

ремесленник,
Это тебе! Прощу прощения за офф.
СПИСОК ЗАПРЕЩЕННЫХ МУЛЬФИЛЬМОВ С 1го СЕНТЯБРЯ

Источник

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИЕ СПЛАВЫ СЕРЕБРА

Буткова Г. Л., Зытнер Л. А., Никитин М. К., Стрюк В. В.

Получение поверхностей с заданными свойствами может быть осуществлено при электрохимическом выделении сплавов из двух и более металлов в условиях совместного разряда ионов [1]. Электролитическое осаждение сплавов с каждым годом приобретает все большее значение для различных областей техники [2]. Покрытия сплавами часто оказываются значительно более эффективными, чем изготовление деталей из металлургических сплавов. Электролитические сплавы обладают несколько иными свойствами, чем литые. Их повы-шенная твердость, в частности, может иметь большое значение для изделий, работающих в условиях механического износа [3].

Коррозионная стойкость электролитических сплавов нередко оказывается более высокой, чем у чистых металлов из-за особого строения осадков сплавов.

Серебрение — один из распространенных видов покрытий. Из драгоценных металлов оно получило наиболее широкое применение в гальванотехнике. Причины столь широкого использования этого металла — в его свойствах: серебро легко полируется, обладает высокой термо- и электропроводностью, характеризуется большой химической стойкостью, высокой (до 95%) отражательной способностью.

Но серебро обладает и рядом существенных недостатков: малой твердостью (60—85 кг/мм 2 ) и износостойкостью, а также склонностью к потускнению в течение времени, особенно в атмосфере промышленных газов. Химическая активность серебрянных покрытий особенно высока при наличии матовой неполированной поверхности [4].

Гальваническое осаждение сплавов серебра открывает перспективу получения покрытий с нужными для ювелирной промышленности качествами (высокой износостойкостью и твердостью), а также блестящих сплавов, обладающих повышенной, по сравнению с обычным матовым серебром, устойчивостью к атмосферным воздействиям.

Перспективными контактными материалами, а также материалами, которые могут найти широкое применение в ювелирной промышленности, являются сплавы серебра с сурьмой [2, 5, 6], никелем [7, 8], палладием [2, 9, 10], кобальтом [11], висмутом [12, 13], медью [13, 14, 15].

Сплавы серебра со свинцом [2, 10], индием [10, 13] и таллием [13] применяются как антифрикционное покрытия.

Совместное осаждение металлов дает возможность выделить в сплав такие металлы, получить которые в чистом виде из растворов не удается. Разработаны электролиты для осаждения сплавов на основе тугоплавких металлов, в частности, сплавов серебра с вольфрамом и молибденом [16, 17].

Известно, что для совместного разряда двух видов ионов необходимо определенное соотношение активностей ионов в электролите, активностей металлов в сплаве и перенапряжений в условиях их совместного выделения.

Стандартные потенциалы металлов, совместное осаждение которых на катоде представляет практический интерес, могут отличаться более чем, на 2 в.

Наиболее эффективным способом изменения активности ионов является связывание их в комплексы. При этом про-исходит как изменение активности ионов в растворе, так и изменение кинетических условий их разряда, т. е. изменяется равновесная часть потенциала и величина поляризации [18, 19].

По мнению некоторых исследователей [21], осаждение металлов из комплексных электролитов происходит путем разряда на катоде свободных ионов металла, образующихся при диссоциации комплексных ионов. Вследствие очень малой концентрации таких ионов возникает значительная концентрационная поляризация.

Другие исследователи [18, 19, 22] полагают, что в процессе разряда непосредственное участие принимают сами комплексные ионы, адсорбирующиеся на поверхности катода. Восстановление этих ионов протекает при более высокой энергии активации, что вызывает большую химическую поляризацию.

Протекание процесса по первому механизму возможно в случае, когда комплексные ионы недостаточно прочны [23].

Кроме того, разряд простых ионов может происходить также в начале процесса, при малых плотностях тока. С увеличением скорости процесса при достижении потенциала разряда комплексных ионов процесс идет с химической поляризацией.

Е. И. Ахумов и Б. Л. Розен [24] вывели уравнение, показывающее, что при постоянной плотности тока между логарифмом отношения содержания металлов в сплаве и логарифмом отношения концентраций их ионов в электролите должна существовать линейная зависимость:

Следовательно, необходимым условием при осаждении сплавов является постоянство состава электролита, а также рН электролита, изменение которых влияет на состав катодного осадка (сплава).

Так как фазовая структура сплавов в значительной степени определяет их физико-химические свойства, то особый интерес представляет изучение причин, вызывающих образование тех или иных фаз при электрокристаллизации сплавов [12].

Анализируя имеющуюся литературу, можно сделать вывод, что вопрос этот рассмотрен еще недостаточно полно, часто интервал составов полученных сплавов очень узок, что не позволяет выявить существование отчетливых зависимостей [25].

Наиболее интересными по своим физико-механическим свойствам являются сплавы, образующие в условиях электроосаждения пересыщенные твердые растворы.

Образование твердых растворов происходит на основе более благородного компонента (в частности, серебра) в качестве растворителя, пересыщение обычно не превышают 10-12% [2].

В соответствии с закономерностью Н. С. Курнакова у сплавов, образующих твердые растворы, наблюдается резкое увеличение твердости.

Для покрытия серебром и его сплавами применяют только растворы комплексных солей [13] за исключением электролита для получения сплава серебро-селен [26].

В настоящее время получены двадцать три электролитических сплава серебра (табл. 1) и только десять из них — из нецианистых электролитов |30].

В промышленности для серебрения применяются почти исключительно цианистые электролиты [27, 28], известные в течение 140 лет и за это время не подвергшиеся каким-либо принципиальным изменениям.

Цианистые электролиты серебрения характеризуются высокой рассеивающей способностью,

100%-ным выходом по току; осадки, полученные из них, имеют мелкокристаллическую структуру.

К главным недостаткам цианистых электролитов относятся: сложность их приготовления, недостаточная устойчивость, низкая производительность, а также высокая токсичность [29],

В связи с перечисленными выше недостатками одной из важнейших задач современной гальваностегии является замена цианистых электролитов неядовитыми, а также интенсификация процессов серебрения. Кроме того, до сих пор практически еще не решена задача получения блестящих, не тускнеющих со временем покрытий.

Рассмотрим подробнее некоторые электролиты (см. табл. 2) для получения сплавов серебра.

Сплавы, полученные из пирофосфатного электролита, обладают высокой микротвердостью (230 кг/мм2), их износостойкость в 15 раз выше, чем у чистого серебра. Покрытие имеет достаточную прочность сцепления со сталью даже без применения подслоя. Сравнительные данные сплавов, полученных из пирофосфатных и цианистых электролитов, говорят о том, что свойства сплава, полученного из цианистого электролита, несколько хуже.

Электролит (№ 2) для получения сплава серебро-медь приготавливается на основе комплексов обоих металлов с трилоном Б (динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты), т. е. является нетоксичным. По данным авторов были получены осадки хорошего качества п высокой твердости. Суммарная концентрация металлов составляла 0,2 моль/л и ограничивалась растворимостью трилона Б в воде.

При увеличении плотности тока в связи с выделением водорода уменьшается выход сплава по току. Увеличение плотности тока ограничено величиной рН образования гидроокисей и основных солей, особенно в прикатодном слое.

В результате сплавообразования наблюдается деполяризация разряда ионов меди за счет образования пересыщенного твердого раствора меди в серебре. С этим же, очевидно, связано и увеличение микротвердости сплава. Сравнительных данных по свойствам сплава из трилонатного и других электролитов авторы не приводят. Блестящих осадков получено не было. Наша попытка воспроизведения результатов оказалась неудачной. Очевидно электролит очень чувствителен к примесям. Авторы при получении сплавов серебро-медь и серебро-кадмий использовали трилон Б (производства ВНР или любого другого производства) дважды перекристаллизованный.

Для осаждения сплава серебро-никель, по патентным данным, может быть использован нетоксичный сульфатно-роданистый электролит (№ 4), позволяющий получить сплавы с содержанием никеля от 4 до 20% в зависимости от условий электролиза.

Советскими исследователями предложен электролит № 5 для осаждения сплава серебро-никель в широком диапазоне составов. Этот сплав обладает высокой твердостью и износостойкостью; так, износостойкость сплава, содержащего 3—4% никеля, в 5—7 раз выше, чем у чистого серебра.

Анализ кривых зависимости микротвердости и удельного электросопротивления, а также данные рентгенострукторного анализа позволяют предположить существование твердого раствора (в отличие от металлургического сплава, представляющего собой механическую смесь).

Для осаждения сплава применялся смешанный пирофосфатно-цианистый электролит, так как, по данным авторов, отдельно из цианистого и пирофосфатного электролитов невозможно осадить совместно серебро и никель из-за большой разницы их потенциалов выделения. Таким образом, за основу был взят пирофосфат никеля с большим количеством свободного пирофосфата, и к нему добавляли требуемое количество цианистого комплекса серебра. Электролиз проводился в термостатированном электролизере (V — 200 мл) с нерастворимыми анодами (сталь 1Х12Н9Т). Необходимо перемешивание, а также, очевидно, довольно частая корректировка электролита. Кроме того, здесь все же, хоть и в небольших концентрациях, имеется цианистый комплекс, что уже не дает возможности говорить о полной неядовитости данного электролита, особенно при использовании нерастворимых анодов.

Для осаждения сплава может быть использован нецианистый, достаточно устойчивый роданистый электролит. Из данного электролита возможно получение сплавов в широком диапазоне составов в зависимости от режима электролиза.

Сплавы палладия с серебром характеризуются твердостью, приблизительно в 2 раза более высокой чем у чистого серебра. Износостойкость сплавов в 10—15 раз выше износостойкости серебра.

Приготовление электролита довольно сложно; его готовят из свежеосажденных хлористого серебра и хлористого палладия. Применяемые плотности тока невысоки.

Сплавы серебра с палладием, а также с платиной [32]. родием, рутением и осмием можно получить из литий-хлористых электролитов.

Следует отметить, что данные электролиты очень агрессивны, они требуют специального оборудования, что неудобно и дорого для производства.

Покрытия из литий-хлористых электролитов можно наносить на титан или платину, а на сталь, медь и медные сплавы, необходимо предварительно наносить подслой серебра или золота, что тоже будет удорожать стоимость покрытия.

Наша попытка получения сплавов серебра с медью, никелем и палладием на основе этилендиаминовых электролитов показала, что данные электролиты неустойчивы.

Наилучшие результаты получены при осаждении сплава серебро-медь. Полученные данные находятся в соответствии с данными об устойчивости этилендиаминовых электролитов Казанского химико-технологического института [34].

Само получение данного сплава является очень интересным, даже отвлекаясь от его физико-химических свойств, так как попытки осаждения таких металлов, как вольфрам, молибден из водных электролитов, как уже отмечалось, были безуспешными.

Очень интересными сплавами являются сплавы серебра с сурьмой. Сравнительные данные показывают, что эти сплавы, наряду со сплавами Аg—Рd являются наиболее коррозиоиностойкимн. Уже при наличии в осадке следов сурьмы значительно увеличивается износостойкость покрытия и отсутствуют налипание и наплывы, свойственные чистому серебру при трении. Кроме того, получены блестящие сплавы серебра с сурьмой.

Для получения сплава с содержанием сурьмы 0,5—0,6% предложен саморегулирующийся цианидно-тартратный электролит.

Малорастворимой в электролите добавкой является порошок оксида сурьмы (Sb₂О₃), который помещается в стеклоткань и подвешивается на одну из стенок ванны.

Повышение плотности тока на 1 а/дм 2 увеличивает процент содержания сурьмы в осадке на 0,5%. Применение плотности тока больше 1 а/дм 2 возможно при перемешивании и температуре электролита 50—60 o С, что при наличии в электролите сравнительно большой концентрации свободного цианистого калия крайне нежелательно.

Н. П. Федотьевым, П. М. Вячеславовым и Г. К. Буркат предложен нецианистый электролит для осаждения сплава серебро—сурьма с содержанием сурьмы 2—2,5%. За основу данного электролита взят синеродистороданистый электролит серебрения. Сплав представляет собой ряд твердых растворов, отмечается [25] наличие в нем интерметаллических соединений состава АgSb и Аg₃Sb. При содержании в осадке 8—10% сурьмы были получены зеркально-блёстящие осадки. В качестве депассиватора анодов применяется роданид калня. Анодная плотность тока не должна быть меньше катодной, так как в противном случае будет происходить химическое растворение анодов. Свойства сплава мало чем отличаются от свойств сплава, полученного из цианистого электролита, Данный электролит значительно менее токсичен, чем описаный выше.

На серебряном катоде были получены компактные блестящие осадки, толщиной до 1 мкм состава от 0,13 до 4,5 ат.% селена; на платиновом катоде были получены только матовые осадки состава от 2,4 до 4,4 ат.% селена. Тонкие слои сплава селена с серебром обладают полупроводниковыми свойствами.

Опыты проводились в сосуде из оргстекла с диафрагмой из поливинилхлоридной ткани, с платиновыми анодами; катодами служила платиновая пластинка или медная (иногда платиновая), электролитически покрытая серебром.

Результаты работы очень интересны, так как это первый некомплектный электролит для получения сплавов серебра, но получение сплава серебра с селеном пока еще находится в стадии лабораторных разработок.

При совместном осаждении серебра и висмута имеет место деполяризация разряда обоих компонентов сплава, увеличение предельных токов разряда серебра и висмута в сплав. Висмут осаждается в сплав с образованием твердого раствора висмута в серебре до 1,3 — 1,5 ат.% (по сравнению с 0,33 ат % висмута при температуре выше 200 o С по диаграмме состояния)

Электролит для получения сплава приготавливался на основе железистосииеродистого электролита путем добавления к нему пирофосфатного комплекса висмута (КВiP₂О₇).

В литературе [35] имеются упоминания о возможности осаждения сплава серебро—висмут из комплексного аммиакатносульфосалицилатного электролита, но конкретных данных по составу электролита и составу осадков авторы не приводят.

Из всех вышеприведенных электролитов широкое промышленное применение нашел пока только пирофосфатно-роданистый электролит для получения сплава серебро—паладнй (табл. 2). В литературе недостаточно освещены еще вопросы получения зеркально-блестящих сплавов серебра, и особенно, из нецианистых электролитов, хотя именно такие покрытия вызывают повышенный интерес из-за их отличного декоративного вида и повышенной коррозионной стойкости. Сочетание обоих этих качеств является особенно ценным для ювелирной промышленности.

Задача состоит в разработке достаточно скоростных нетоксичных электолитов для осаждения блестящих сплавов серебра.

ЛИТЕРАТУРА

2. Федотьев Н. П., Бибиков Н. Н. Вячеславов П. М., Грилихеc С. Я. Электролитические сплавы. Машгиз, 1962.

3.Зытнер Л. А. Диссертация (к. т. н.). ЛТИ им. Ленсовета, 1967.

4. Ямпольский А. М. Электролитическое осаждение благородных и редких металлов. «Машиностроение», 1971.

5. Буркат Г. К., Косарева М. К. Материалы к краткосрочному семинару 18—-20 ноября. Л., 1968.

6. Мельников П. С., Саифуллин Р. С., Воздвиженский Г. С. Защита металлов, т. 7, 1971.

7. Патент ФРГ, с 23 в.

8.Буркат Г. К., Федотьев Н. П., Вячеславов П. М. ЖПХ, ХLI, вып. 2, 427, 1968.

9. Кудрявцев Н. Т., Кушевич И. Ф., Жандарова И. А. Защита металлов, 7, 2, 206, 1971

10. Агарониянц А. Р., Крамер Б. Ш. др. Электролитические покрытия в приборостроении. Л., 1971.

11. Буркат Г. К., Федотьев Н. П. и др. ЖПХ, ХLI, 2, 291 — 296, 1968.

12. Грекова Н. А. Автореферат диссертации(на соискание степени к.х.т.), ПТИ им. Пенсовета. 1971.

13. Вячеславов П. М., Грилихес С. Я. и др. Гальванотехника благородных и редких металлов. «Машиностроение», 1970.

14. Brenner A. Electrodeposition of Alloys, N.-J.-L., (1963)

15. Избекова О. В., Кудра О. К., Гаевская Л. В. Авт. свидетельство, СССР, кл. 236 5/32, № 293060, заявл. 10/Х 1969.

16. Струиина Т. П., Иваиов А. Ф. и др. Электролитические покрытия в приборостроении. 83, Л., 1971.

17. Кудрявцева И. Д., Попов С. Я., Скалозубов М. Ф. Исследования в области гальванотехники (по материалам межвузовского научного совещания по электрохимии), 73, Новочеркасск, 1965

18. Фрумкин А. Н., БагоцкиЙ В. С., Иофа 3. А., Кабанов В. Н. Кинетика электродных процессов. Изд. МГУ, 1952.

19. Ваграмян А. Т. Электроосаждснне металлов. Изд. АН СССР, 1950.

20. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов, ЛГУ, 1959.

21. Le Blanc M., Jchick J. Z. phus. chem., 46, 213, 1903.

22. Левин. А. И. Тезисы докладов научно-технической конференции по теории и практике использования в гальванотехнике неядовитых электролитов. Изд. Казанского ун-та, 1963.

23. Андрющенко Ф. К., Орехова В. В., Павловская К. К. Пирофоефатные электролиты. Киев «Техника», 1965.

24. Ахумов Е. И.. Розен Б. Л. Доклады АН СССР, 109, № 6, 1149, 1956.

25. Буркат Г. К.. Диссертация(к. т. п.). ЛТП им. Ленсовета, 1966.

26. Пацаускас Э. И., Яиицкии И. В., Ласавичене И. А. Тр. АН Лит. ССР, Б., № 2(65), 61 — 7!, 1971.

27. Канкарис В. А., Пиворюнаите И. Ю. Химия и химическая технология. Научные труды вузов Лит. ССР, № 3, 1963.

28. Каикарис В. А. Автореферат диссертации па соискание степени д. х. п. Вильнюсский гос. университет, 1969.

29. Дубяго Е. И., Тертышная Р. Г., Осаковский А. И. Химическая технология. Республиканский межвед, тематмч. паучно-техн. сб., вып. 18, 8, 1971

30. Krohn and Bohn C, W. Plating, 58, № 3, 237—241, 1971.

31. Гаевская Л. В. Автореферат диссертации на соискание степени к. т. п. Киевский политехи, ин-т, 1972.

32. Фантгоф Ж. Н., Федотьев Н. П., Вячеславов П. М. Покрытия драгоценными и редкими металлами. Материалы семинара, 105, М., 1968

33. Кудра О. К., Избекова О. В., Гаевская Л. В. Вестник Киевского политехнического ин-та, № 8, 1971.

34. Рожков Г. А., Гудпн Н. В. Труды Казанскою химпко-технологич. ин-та, в. 36, 178, 1967.

35. Грилнхес С. Я., Исакова Д. С. Всесоюзная научная конференция. Пути развития и последние достижения в области прикладной электрохимии ( 10—12 ноября 1971 г.), Л., 1971.

Источник