что такое меркаптановая сера в природном газе

Форум для экологов

Форум для экологов

Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Svetic » 03 фев 2014, 11:55

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Wespe » 03 фев 2014, 12:03

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Svetic » 03 фев 2014, 12:12

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Wespe » 03 фев 2014, 12:16

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Svetic » 03 фев 2014, 12:22

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Лёха » 03 фев 2014, 12:24

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Wespe » 03 фев 2014, 12:29

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Лёха » 03 фев 2014, 12:31

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение valga » 03 фев 2014, 12:57

Re: Считать ли серу в выбросах от котлов на газу

Сообщение Лёха » 03 фев 2014, 13:10

Ответственность

Форум «Форум для экологов» является общедоступным для всех зарегистрированных пользователей и осуществляет свою деятельность с соблюдением действующего законодательства РФ.
Администрация форума не осуществляет контроль и не может отвечать за размещаемую пользователями на форуме «Форум для экологов» информацию.
Вместе с тем, Администрация форума резко отрицательно относится к нарушению авторских прав на территории «Форум для экологов».
Поэтому, если Вы являетесь обладателем исключительных имущественных прав, включая:

— исключительное право на воспроизведение;
— исключительное право на распространение;
— исключительное право на публичный показ;
— исключительное право на доведение до всеобщего сведения

и Ваши права тем или иным образом нарушаются с использованием данного форума, мы просим незамедлительно сообщать нам по электронной почте.
Ваше сообщение в обязательном порядке будет рассмотрено. Вам поступит сообщение о результатах проведенных действий, относительно предполагаемого нарушения исключительных прав.
При получении Вашего сообщения с корректно и максимально полно заполненными данными жалоба будет рассмотрена в срок, не превышающий 5 (пяти) рабочих дней.

Наш email: eco@integral.ru

ВНИМАНИЕ! Мы не осуществляем контроль за действиями пользователей, которые могут повторно размещать ссылки на информацию, являющуюся объектом Вашего исключительного права.
Любая информация на форуме размещается пользователем самостоятельно, без какого-либо контроля с чьей-либо стороны, что соответствует общепринятой мировой практике размещения информации в сети интернет.
Однако мы в любом случае рассмотрим все Ваши корректно сформулированные запросы относительно ссылок на информацию, нарушающую Ваши права.
Запросы на удаление НЕПОСРЕДСТВЕННО информации со сторонних ресурсов, нарушающей права, будут возвращены отправителю.

Источник

Введение

Целью разработки настоящего стандарта является создание современного и более информативного метода определения индивидуальных серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида, индивидуальных меркаптанов С₁-С₄) в пробах газа горючего природного, поставляемого и транспортируемого по магистральным газопроводам, а также предназначенного для промышленного и коммунально-бытового назначения.

В настоящем стандарте детально описан метод газовой хроматографии с использованием капиллярной колонки, программированием температуры термостата колонок и регистрации серосодержащих соединений в газе горючем природном с помощью пульсирующего пламенно-фотометрического детектора. Пульсирующий пламенно-фотометрический детектор работает в режиме пульсирующего пламени и имеет ряд значительных преимуществ по сравнению с обычным пламенно-фотометрическим детектором:

— более высокая чувствительность;

— более высокая селективность относительно углерода;

— уменьшенный расход водорода и воздуха.

Методика определения серосодержащих соединений в газе горючем природном хроматографическим методом, изложенная в настоящем стандарте, аттестована ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева», свидетельство об аттестации № 242/151-07 от 25 декабря 2007 г.

1 Область применения

1.2 Настоящий стандарт применяют в химико-аналитических лабораториях дочерних обществ и организаций ОАО «Газпром» для определения серосодержащих соединений в газе горючем природном, поставляемом и транспортируемом по магистральным газопроводам, а также предназначенном для промышленного и коммунально-бытового применения.

1.3 Положения настоящего стандарта обязательны для применения дочерними обществами и организациями ОАО «Газпром» при определении соответствия качества газа горючего природного требованиям нормативных документов.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.578-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.044-89 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.2.3.02-78 Охрана природы. Атмосфера. Правила установления допустимых выбросов вредных веществ промышленными предприятиями

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО 14001-2007 Системы экологического менеджмента. Требования и руководство по применению

ГОСТ Р 50779.42-99 Статистические методы. Контрольные карты Шухарта

ГОСТ Р 51330.5-99 Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 4. Метод определения температуры самовоспламенения

ГОСТ Р 51330.11-99 Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 12. Классификация смесей газов и паров с воздухом по безопасным экспериментальным максимальным зазорам и минимальным воспламеняющим токам

СТО Газпром 7-2005 Структура управления. Полномочия и ответственность в системе менеджмента охраны окружающей среды

СТО Газпром 9-2005 Оценка экологической эффективности в системе менеджмента охраны окружающей среды

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ Р ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:

сероводород H₂S: Бесцветный ядовитый газ, имеющий запах тухлых яиц;

1 Согласно терминологии ИЮПАК, меркаптаны следует называть тиолами. Поскольку они являются серосодержащими аналогами спиртов, их называют также тиоспиртами.

2 Меркаптаны подразделяются на первичные, вторичные и третичные в зависимости от характера алкильного радикала, присоединенного к тиогруппе.

В первичных меркаптанах к атому углерода, несущему тиогруппу, присоединен только один атом углерода, или не присоединено ни одного. Примеры первичных меркаптанов: метилмеркаптан (метантиол) CH₃SH, этилмеркаптан (этантиол) СH₃CH₂SH.

Во вторичных меркаптанах к атому углерода, несущему тиогруппу, присоединены два атома углерода. Пример вторичного меркаптана: изопропилмеркаптан (2-пропантиол) (CH₃)₂CHSH.

В третичных меркаптанах к атому углерода, несущему тиогруппу, присоединены три атома углерода. Пример третичного меркаптана: трет-бутилмеркаптан (2-метилпропан-2-тиол) (CH₃)₃CSH.

карбонилсульфид COS: Ядовитый бесцветный газ, иногда присутствующий в ГГП.

4 Сокращения

В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:

5 Требования безопасности

5.1 По токсикологической характеристике ГГП относят к веществам 4-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007.

5.2 Пары ГГП не оказывают токсикологического действия на организм человека, но при концентрациях, снижающих содержание кислорода в атмосфере до 15-16 %, вызывают удушье.

5.3 ПДК паров углеводородов ГГП в воздухе рабочей зоны 300 мг/м 3 в пересчете на углерод установлены в ГОСТ 12.1.005 и ГН 2.2.5.1313-03 [1].

5.7 Требования безопасности должны быть не ниже требований действующих нормативных документов по промышленной безопасности: ГОСТ 12.1.004, ПБ 08-622-03 [2], ПБ 08-624-03 [3], ППБ 01-03 [4], ВППБ 01-04-98 [5].

5.9 Работающие с ГГП должны быть обучены правилам безопасности труда в соответствии с ГОСТ 12.0.004, соблюдать ПБ 03-576-03 [6], а также действующие в дочернем обществе (организации) инструкции по технике безопасности.

5.10 Санитарно-гигиенические требования к показателям микроклимата и допустимому содержанию вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005.

5.11 Помещения, в которых проводятся работы, должны быть обеспечены вентиляцией, отвечающей требованиям ГОСТ 12.4.021.

6 Требования охраны окружающей среды

6.1 При проведении работ с ГГП должны выполняться общие требования охраны окружающей среды по ГОСТ Р ИСО 14001, СТО Газпром 7 и СТО Газпром 9.

7 Требования к квалификации персонала

7.1 Отбор проб проводится оператором не ниже 3-го разряда, изучившим методику отбора проб ГГП и допущенным к выполнению газоопасных работ.

7.2 К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта 4-го разряда, имеющие опыт работы с газами, находящимися в баллонах под давлением, в том числе и ГГП, владеющие техникой газохроматографического анализа и процедурами обработки результатов, ознакомившиеся с руководством по эксплуатации применяемого хроматографа и настоящим стандартом.

8 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений следует соблюдать следующие условия:

— температура воздуха (20±5) °С;

— относительная влажность воздуха от 30 % до 80 %;

— атмосферное давление в диапазоне от 80,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт. ст.);

— напряжение переменного тока В;

-частота переменного тока (50±1) Гц;

— механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу аппаратуры, должны отсутствовать;

— содержание агрессивных газов и паров, уровни рентгеновского и гамма-излучения не должны превышать санитарных норм.

9 Метод измерений

9.1 Сущность метода

Серосодержащие соединения в ГГП определяют методом газовой хроматографии. Сущность метода заключается в разделении компонентов анализируемой пробы на хромато-графической колонке, регистрации выходящих из колонки ССС селективным по отношению к сере детектором и расчете результатов определения методом абсолютной градуировки.

Пробу газа отбирают в соответствии с требованиями Р Газпром [8] в двухвентильный пробоотборник (контейнер) из нержавеющей стали или алюминия с инертной по воздействию ССС внутренней поверхностью.

Анализ пробы выполняют в день ее отбора.

9.3 Аппаратура, материалы

Для определения ССС в ГГП применяют следующую аппаратуру и материалы:

— хроматограф газовый лабораторный, включающий:

а) блок управления хроматографом;

б) ППФД; предел детектирования по сере не более 2,0-10

в) термостат колонок, способный поддерживать температуру с погрешностью ± 0,5 °С в диапазоне от 35 °С до 350 °С;

д) дозирующее устройство (кран-дозатор);

е) встроенный или внешний блок обработки и хранения хроматографической информации;

— секундомер любого типа со шкалой 30 мин и ценой деления 0,2 с;

— ротаметр или электронный измеритель расхода газа с погрешностью не более 1 %;

— вентиль тонкой регулировки расхода газа (натекатель), например Н-12 по ТУ 3742-004-533-73-468-2006 [9];

— гелий очищенный газообразный с содержанием основного вещества не менее 99,995 % об. или азот особо чистый по ГОСТ 9293;

— водород по ГОСТ 3022, марка А, или водород электролитический;

— воздух сжатый по ГОСТ 17433, класс 0;

— пробоотборники в соответствии с требованиями Р Газпром [8], например, типа БД-12-2-9,8 по ТУ 14110916-03455343-2004 [10].

9.4 Подготовка к анализу

9.4.1 Монтаж и наладку хроматографа осуществляют в соответствии с техническим описанием и инструкцией по эксплуатации прибора.

9.4.2 Установку и кондиционирование капиллярной хроматографической колонки СР-SIL 5СВ проводят в соответствии с инструкцией (паспортом) к колонке.

9.5 Градуировка хроматографа

9.5.1 Градуировку хроматографа по каждому ССС проводят методом абсолютной калибровки при условиях, указанных в таблице 1, по двум точкам, соответствующим 20 % (C_{1 j} ) и 80 % (C_{2 j} ) от верхнего предела диапазона измерений.

Для градуировки хроматографа используют государственные стандартные образцы известного состава. Требования к метрологическим характеристикам ГСО приведены в приложении А.

9.5.2 Баллон с ГСО оснащают вентилем тонкой регулировки (натекателем) и подсоединяют к крану-дозатору, при этом соединительные линии должны быть по возможности короткими. В качестве соединительных линий используют капилляры из нержавеющей стали или алюминия.

Источник

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Меркаптановая сера

Меркаптановая сера отсутствует После депарафинизации. [1]

Меркаптановая сера содержится в небольшом количестве в газе разрабатываемых месторождений, но она вводится в природный газ в качестве одоранта для создания пахучести, что необходимо для установления утечек газа главным образом в бытовом потреблении. Для придания газу необходимого уровня запаха установлены его нормы по этилмеркаптану не менее 16 г / 100 м3 газа. [3]

Если меркаптановой серы в выделенной из нефти прямогонной фракции больше, чем допускается для топлива ТС-1 ( 0 005 %), то прямогонную фракцию компаундируют с соответствующей гидроочищенной фракцией. Защелачивание и водная промывка дистиллятов в производстве топлива ТС-1 не предусматривается. [5]

Количество меркаптановой серы определяют путем титрования топлива аммиачным раствором сернокислой меди, который окрашен в ярко-синий цвет. При взаимодействии с меркаптанами раствор обесцвечивается. Добавление аммиачного раствора сернокислой меди прекращают после того, как падающие в топливо капли перестанут обесцвечиваться. [6]

Количество окисляемой меркаптановой серы зависит от следующих условий: 1) скорости движения раствора щелочи в элементе; 2) концентрации раствора щелочи; 3) концентрации меркаптановой серы в регенерируемом растворе; 4) температуры процесса; 5) плотности тока; 6) напряжения тока. [8]

Высокое содерканиз общей и меркаптановой серы в бензиновых; и версоино-газойлевых фракциях МНС породило ряд острых технологических проблем при их переработке в товарные нефтепродукты, которые оказывают существенное влияние на экологию ВИЗ. [9]

Коррозионная активность меркаптановой серы в дизельном топливе существенно зависит от присутствия в нем свободной воды и растворенного кислорода, которые ускоряют процесс образования меркаптидов. [10]

Если содержание меркаптановой серы в бензине мало, а содержание моносульфидов велико, экстракция с ускорителями мало улучшит приемистость к ТЭС. Лучший результат можно получить, применяя гипохлоритную очистку. Кроме подслащивания и удаления части меркаптановой серы, этот процесс удаляет также часть моносульфидов и таким образом повышает приемистость бензина к ТЭС. [11]

Влияние содержания меркаптановой серы на коррозионную активность бензинов показано на рис. 9.1. Представленная зависимость носит линейный характер. [12]

Массовую долю меркаптановой серы рассчитывают по объему азотно-кислого аммиаката серебра, израсходованному на титрование топлива, не содержащего сероводорода. [13]

С увеличением содержания меркаптановой серы в топливе ( свыше 0 01 %) количество студенистых отложений на кадмированных деталях резко возрастает. [14]

При высоком содержании меркаптановой серы следует применить экстракцию с ускорителями, например процесс юнисол или экстракцию солютайзер, так как этим путем из бензина можно удалить большую часть меркаптановой серы. Однако такой процесс не всегда дает бензин, выдерживающий докторскую пробу, особенно, если преобладают высококипящие меркаптаны или третичные меркаптаны. Степень очистки, требуемая органилентической пробой, в большинстве случаев достигается легко. Дальнейшая демеркаптанизация в случае необходимости может быть достигнута сочетанием указанных процессов с процессом солютайзер, дополнительные затраты на который будут невелики, если для удаления основной части меркаптанов применен процесс солютайзер фирмы Шелл. Подслащивание добавкой антиокислителей менее пригодно для такого сочетания, так как третичные меркаптаны, остающиеся после экстракции, с трудом удаляются при помощи этого процесса. [15]

Источник

Что такое меркаптановая сера в природном газе

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

Методы определения сероводорода и меркаптановой серы

Combustible natural gases. Methods for determination of hydrogen sulphide and sulphur mercaptan

____________________________________________________________________
Текст Сравнения ГОСТ 22387.2-2014 с ГОСТ 22387.2-97 см. по ссылке.
— Примечание изготовителя базы данных.
____________________________________________________________________

Дата введения 1999-07-01

1 РАЗРАБОТАН МТК 52 «Природный газ», РАО «Газпром», Всероссийским научно-исследовательским институтом природных газов и газовых технологий

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации

За принятие проголосовали:

Наименование национального органа по стандартизации

Главная государственная инспекция Туркменистана

Госстандарт Республики Казахстан

3 В разделе 8 настоящего стандарта использованы разделы 1, 3-5, 7-8 международного стандарта ИСО 6326-3-89* «Природный газ. Определение содержания сернистых соединений. Часть 3: Определение содержания сероводорода, меркаптановой серы и карбонилсульфида потенциометрическим методом»

4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 19 июня 1998 г. N 254 межгосударственный стандарт ГОСТ 22387.2-97 введен в действие в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1999 г.

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 199-78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2053-77 Натрий сернистый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4330-76 Кадмий хлористый 2,5-водный. Технические условия

ГОСТ 5823-78 Цинк уксуснокислый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9433-80 Смазка ЦИАТИМ-221. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 17310-2002 Газы. Пикнометрический метод определения плотности

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 18917-82 Газ горючий природный. Метод отбора проб

ГОСТ 18954-73 Прибор и пипетки стеклянные для отбора и хранения проб газа. Технические условия

ГОСТ 22985-90 Газы углеводородные сжиженные. Метод определения сероводорода и меркаптановой серы

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

3 Отбор проб

3.1 Пробы природного газа отбирают по ГОСТ 18917 непосредственно из газопровода, скважины, аппарата или другой емкости по пробоотборной линии через запорный вентиль.

Перед отбором проб линию продувают испытуемым газом, соблюдая правила безопасной работы с токсичными газами.

Перед сбросом продувочного газа в атмосферу необходимо предусмотреть его очистку от сернистых соединений известными способами в склянках с поглотительными растворами или в колонках с твердыми сорбентами. При продувке высокосернистых газов предусматривают более производительные способы очистки продувочного газа или утилизируют его.

При отборе проб и проведении анализа следует учитывать, что сернистые соединения обладают высокой реакционной способностью, их состав может изменяться под влиянием влажности, кислорода и ультрафиолетового излучения; они способны адсорбироваться на стенках пробоотборников.

Для исключения адсорбции в пробоотборниках, особенно при определении незначительных концентраций, предпочтителен прямой отбор пробы из потока газа непосредственно в поглотительные склянки, подключенные к пробоотборной линии. Точка отбора должна быть оборудована с учетом климатических условий. При отборе проб в летнее время следует учитывать, что растворимость сероводорода, как и всех других газов, с повышением температуры уменьшается и осаждение сульфидов может быть неполным. Поэтому во время абсорбции газа поглотительные склянки с растворами следует предохранять от нагрева.

Кроме того, учитывая способность сернистых соединений разлагаться на свету, поглотительные склянки защищают от света экраном из черной бумаги или фольги.

Непрямой отбор проб можно проводить двумя способами:

4 Фотоколориметрический метод определения сероводорода

Диапазон измерения сероводорода в анализируемом растворе 8-85 мкг.

Диапазон измеряемых концентраций сероводорода в газе составляет 0,0001-0,05 г/м при объемах газа на испытание 80-1,5 дм соответственно.

4.1 Средства измерений, аппаратура, реактивы

Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа, обеспечивающие измерения при длине волны 600-680 нм.

Источник