что такое гуминовая кислота польза и вред
Гуминовые кислоты, как в них разобраться и проверить качество
Роль гуминовых кислот в здоровье почвы – подробности и детали
В статье, опубликованной на портале news.agropages.com, компания TRADECORP (занимается производством гуминовых кислот), рассказывает об этих продуктах и их предназначении в современном АПК.
«Почвенное здоровье становится все более важной проблемой. По оценкам ФАО, 38% почв в мировом масштабе пахотных земель деградируют, и это может привести ухудшению влагоемкости, снижению доступности питательных веществ, содификации, засолению и неблагоприятному рН, что препятствует земледелию.
Независимо от типа деградации почвы, конечный результат один и тот же: повышенный риск снижения урожайности и качества сельхозкультур.
Когда эти риски рассматриваются одновременно с растущей численности населения мира, важность сохранения здоровья почв легко понять.
Например, в Китае, согласно отчету в национальной газете «Синьхуа», ухудшение состояния почв происходит в соответствии с глобальными тенденциями: около 40% пахотных земель в Китае подвержены той или иной формы деградации: истончение плодородного слоя на северо-востоке, засоление и подкисление почв во всем Восточном Китае, а также увеличение засоленности почв в сельскохозяйственных зонах Западного Китая. По всему Китаю наблюдается общая тенденция потери почвенного органического вещества, аналогично тому, что происходит в мире.
Самый очевидный способ помочь уменьшить потери органики – внесение компостов и заделка в почву растительных остатков, и это всегда следует поощрять.
Компосты являются источником клетчатки и питательных веществ для здоровой почвенной микробиоты и роста растений и содержат разбавленные формы гуминовых кислот, полезных для структуры почвы.
Определенные факторы контроля качества важны при изготовлении компоста, такие как достаточное количество тепла во время процесса компостирования для уничтожения любых патогенных микроорганизмов, уменьшение количества жизнеспособных семян сорняков и обеспечение низкого уровня натрия и хлоридов в конечном продукте.
Однако добавление только компостов не всегда является экономическим простым решением. Компосты довольно громоздкие и дорогостоящие для транспортировки на большие расстояния. Поэтому большая часть компоста потребляется локально, недалеко от места производства.
В отличие от компостов, гуминовые кислоты можно получать из разных источников и концентрировать, что позволяет экономично транспортировать их туда, где они необходимы.
Хотя использование гуминовых кислот в настоящее время считается распространенным явлением в сельском хозяйстве, в 1985 году это была новая концепция, сделавшая TRADECORP пионером в разработке и продвижении гуминовых кислот в сельском хозяйстве.
Почему гуминовые кислоты важны?
Когда органическое вещество почвы теряется из почвы, гуминовые кислоты также исчезают. Органическое вещество почвы и гуминовые кислоты вместе играют фундаментальную роль в поддержании хорошей структуры почвы.
При потере гуминовой кислоты почвы как бы теряет «клей», которые удерживает ее структуру.
Симбиоз органики и гуминовой кислоты выполняет следующие функции:
— способствует проникновению воды во время дождя и орошения
— обеспечивает запас питательных веществ и клетчатки для роста растений и микроорганизмов
— уменьшает эрозию почвы
— увеличивает влагоудержание, способствуя росту урожая летом
— обеспечивает в земле поры для роста корней и поглощения ими необходимых элементов.
Что означает «гуминовая кислота»?
Это отсутствие фундаментального понимания точного источника происхождения гуминовых кислот еще более усугубляется использованием всевозможных терминов собственного изобретения, которыми грешат некоторые производители.
Более того, во всем мире почти все правительственные протоколы испытаний и регистрации фокусируются на количественных тестах на гуминовые кислоты, чтобы определить, сколько гуминовых кислот в бутылке, а не на качественных тестах, которые измеряют и концентрируют внимание на качестве гуминовых кислот в бутылке.
Как следствие, ритейлеры и потребители находятся в замешательстве, когда слышат про гуминовые кислоты.
По мнению TRADECORP, путаница и отсутствие последовательных и точных тестов для измерения качества гуминовых кислот является самой большой проблемой. Компания считает, что надо усилить работу по двум направления. Во-первых, продолжать производство и повышать эффективность линеек высококачественных гуминовых кислот, а во-вторых, информировать рынок и конечных потребителей о гуминовых и фульвокислотах в целом.
Проще говоря, «общие» гуминовые кислоты могут быть описаны как все различные органические кислоты, полученные из гумуса.
Гумус является органической частью почвы и образуется из разложившихся остатков растений, животных и почвенной микробиоты.
Существуют и более технические определения, которые дополнительно классифицируют гуминовые кислоты на то, что можно считать «настоящими» гуминовыми кислотами (обычно это гумусовые кислоты большего размера) и фульвокислотами (как правило, гумусовые кислоты меньшего размера).
Содержание гуминовых и фульвокислот обычно известно как общий гуминовый экстракт.
Каковы основные источники ГФА?
Ясно, что ГФА, извлеченные из веществ возрастом в миллионы лет будет сильно отличаться от продукта, которому всего несколько дней, из промышленного источника, такого как ГФА из целлюлозы.
Тем не менее, большинство государственных регистрационных тестов классифицируют все типы и источники как одинаковые, хотя это явно не так.
Каждый из разных источников имеет свои сильные и слабые стороны. Хотя TRADECORP полностью поддерживает и соблюдает государственные нормативы и процессы регистрации, глобальная стандартизация четких определений терминов, используемых в регистрационных тестах ГФА, и более надежные методы анализа необходимы для защиты производителей от некачественной продукции.
Что такое ГФА высокого качества?
Как упоминалось ранее, одной из основных сложностей на рынке ГФА является отсутствие тестов, которые измеряют качество (т.е. качественные тесты).
Одним из эффективных качественных испытаний является пиролизная газовая хроматография. Это метод анализа, который позволяет анализировать, количественно и визуализировать все различные типы и размеры ГФА в продукте.
Фактически, анализ настолько точен, что его можно описать как отпечаток пальца, что позволяет более или менее идентифицировать каждый продукт даже без этикетки.
Это связано с тем, что каждое сырье, из которого извлекается ГФА, в сочетании с различным процессом экстракции, используемым каждым производителем, приводит к продукту с различными комбинациями и соотношениями ГФА.
Проще говоря, что две компании могут брать одно и то же сырье, например, американский леонардит, и, используя разные процессы экстракции, получать продукт с разными профилями ГФА в конечном экстракте.
Другие факторы также влияют на качество конечного продукта, но сырье особенно важно.
Так, TRADECORP использует американский леонардит, первоначальный источник ГФА, используемый в сельском хозяйстве и сельскохозяйственных исследованиях, который остается наиболее широко изученным и понятным.
В тоже время, анализ компании других препаратов на рынке ГФА показывает, что почти 1 из 3 всех продуктов, продаваемых сельхозпроизводителям, содержит мелкие частицы, которые потенциально могут заблокировать ирригационное оборудование.
В других случаях некоторые продукты вообще не имеют рафинированных растворимых ГФА, а вместо этого содержат микронизированную угольную пыль, которая не будет доступна почвам и растениям в течение десятилетий.
Следовательно, высококачественный продукт для внесения поправок в почву будет получен из хорошо изученных и установленных природных источников, и будет включать очищенные, высокорастворимые ГФА для обеспечения быстрого улучшения качества почвы и стимулирования роста растений.
Простой способ оценки качества
Простой способ проверить эффективность продукта состоит в том, чтобы посмотреть результаты на растении, и особенно на росте корней.
Более крупные ГФА наиболее эффективны для улучшения биомассы корней и имеют вторичный эффект укрепления структуры почвы. Эти ГФА, как правило, рекомендуют для нанесения на почву.
Меньшие подходят для опрыскивания по листу, так как они обладают лучшим поглощающим потенциалом из-за их меньшего размера и чаще влияют на рост листьев растений.
Высококачественный продукт ГФА с высокой долей крупных гуминовых кислот должен привести к большему росту корней примерно через 15 дней после применения.
Это очень простой и эффективный способ для продавца или производителя понять, выгоден ли их продукт.
Все типы культур будут реагировать на высокое качество ГФА, вносимого в почву, чтобы способствовать росту корней, однако количество получаемых корней будет варьироваться в зависимости от типа или марки используемого продукта и типа культуры.
Важным моментом является то, что этот дополнительный рост корня должен быть достигнут естественными биостимулирующими свойствами только ГФА без добавления в продукт синтетических гормонов. Высококачественные продукты не содержат растительных гормонов!
Потенциал рынка в секторе почвенного здоровья
Учитывая высокие темпы деградации глобальных сельскохозяйственных почв и отмеченные преимущества продуктов ГФА для сельскохозяйственных культур как на здоровых, так и на деградированных почвах, продвижение таких продуктов выглядит перспективным в глобальном масштабе.
Такие компании, как TRADECORP, часто имеют в своем портфеле более одного продукта ГФА, чтобы обеспечить производителям доступ к наиболее подходящему и выгодному решению для их конкретной ситуации.
Например, самые последние дополнения к портфелю TRADECORP включают продукты, производимые ГФА, полученных из сахарной свеклы, а также они могут смешиваться в резервуаре с гербицидами и фунгицидами.
Во всем мире становится все более популярным составление оптимизированных компостов путем добавления продуктов, таких как смеси микроэлементов и концентрированные ГФА.
Хотя компосты и ГФА по отдельности не являются совершенно фантастическими продуктами, в совокупности их стоимость превосходит ценность отдельных компонентов.
В дополнении к продуктам ГФА, предназначенных в основном для решения проблем деградации почв с низким содержанием органических веществ и слабой структурой, в портфеле компании есть специальный почвенный корректор для уменьшения потерь влаги».
Гуминовые кислоты: влияние на организм человека, свойства и применение
Природа создает удивительные и разнообразные вещества, которым человек находит полезное применение в различных областях. Существуют соединения, называемые гуминовыми кислотами. Человек изучил их строение и химический состав и теперь использует их полезные и уникальные свойства. В чем же заключаются польза и вред гуминовых кислот?
Что такое гуминовые кислоты и для чего они нужны
Гуминовые кислоты – высокомолекулярные органические соединения, образующиеся при разложении отмерших растений в процессе гумификации. Они представляют собой не вещество с единой химической формулой, а смесь множества соединений с разным строением.
Состав гуминовых кислот
Данные химические соединения представляют собой длинную цепочку молекул. В состав этих цепочек входят различные биологически активные вещества: гормоны, катехины, флавоны, пептиды, хиноны, полифенолы, углеводы, а также около 20 аминокислот. Более того, в этих кислотах присутствуют и минералы.
Богатый химический состав способствует использованию данных соединений в различных областях.
Где содержатся и как получают гуминовые кислоты
Они содержатся в растениях, торфе и, конечно же, в почвенном слое – гумусе. В виде солей данные соединения присутствуют в окисленном угле. Обычно при биодеградации органических соединений образуются 2 конечных продукта – углекислый газ и вода. В случае с рассматриваемыми веществами такого не происходит: биомасса не распадается до этих составных. Наоборот, оставшиеся компоненты (ранее упомянутые полифенолы, аминокислоты и углеводы) кооперируются и объединяются в длинные молекулярные цепочки.
Искусственно получить данные соединения можно, специально переработав отходы производства угля. Их добавляют в воду, а затем в эту среду вносят культуру бактерий, ускоряющих разложение, соответственно, продуцирующих выработку целевого продукта.
Применение гуминовых кислот
Соединениям найдено применение в различных сферах. Например, в сельском хозяйстве гуминовые кислоты активно используются в качестве удобрений для растений. Кроме того, они очень часто применяются в медицине, ветеринарии и косметологии. Еще одним применением данных веществ является их использование для очистки вод и территорий, которым человек нанес вред нефтепродуктами, прочими органическими веществами и тяжелыми металлами.
Чем полезна гуминовая кислота для человека
Широко известна польза данных веществ для человека.
Благодаря своему химическому строению, они являются антиоксидантами. Кроме того, изучена их противовирусная и антибактериальная активность. Они могут быть использованы в качестве энтеросорбента для лечения заболеваний ЖКТ. Причем в этом случае эффект будет интенсивным по сравнению с привычными сорбентами, например, активированным углем, поскольку гуминовая кислота является комплексообразователем, способным притягивать к себе другие вещества, а не просто механическим сорбентом. Ощутимый вред и неприятные ощущения от заболеваний ЖКТ могут быть устранены с помощью гуминовых кислот.
Эти вещества также способствуют устранению вреда от таких токсичных веществ, как тяжелые металлы. Они принимают участие в обмене веществ печени, тем самым устраняя и обезвреживая токсичные вещества, не давая им также участвовать в химических реакциях.
Они обладают антистрессовой активностью, регулируя выработку гормонов надпочечников – адреналина и норадреналина, а повышенный уровень этих гормонов в крови наносит вред психоэмоциональному состоянию человека, вызывает чувство тревоги. Однако гуминовые препараты блокируют излишние гормоны, не давая им достигнуть своей цели – нервных рецепторов.
Гуминовые кислоты также входят в состав мумие. Более того, они обладают противовоспалительными свойствами и способны улучшить иммунную реакцию организма. Таким образом, доказана ощутимая польза гуминовых кислот для человека, и вред может быть нанесен только использованием их не по назначению.
Гуминовые кислоты для растений
В сельском хозяйстве свойства данных веществ используются для ускорения роста растений, а также в качестве удобрения. Однако на этом их польза не заканчивается:
Использование гуминовых кислот в ветеринарии
Соединения используются в качестве добавок к корму для скота. Это позволяет ускорить прирост мышечной массы животных, не нанося вреда их организму, что очень полезно для мясных пород. Доказана лучшая выживаемость особей, в состав корма которых входили указанные соединения. Кроме того, данные соединения способствуют лучшему перевариванию пищи у животных, что улучшает их самочувствие.
Гуминовые кислоты в косметологии
Данные вещества активно используются в грязелечении. С помощью масок, мазей, ванн и прочих косметических средств, содержащих в составе эти соединения, выводятся токсины и ядовитые элементы, которые могут накапливаться в кожных покровах и вызывать аллергическую реакцию или провоцировать другие, приносящие вред коже заболевания. Таким образом, доказана их польза в этой области.
Заключение
Польза и вред гуминовых кислот изучены довольно подробно. Некоторые ученые считают эти вещества утерянным компонентом пищевой цепи человека. Поэтому польза данных соединений для улучшения здоровья уже общеизвестна и не подлежит сомнению. Кроме того, нельзя недооценивать необходимость их использования во многих сферах человеческой деятельности.
Гумусовые кислоты комплекса FulХР – детоксикация, иммунитет и кое-что еще
Если вы, побывав на приеме у врача, получили заключение, в котором указан тот или иной диагноз, то дальнейшие ваши действия понятны: идете сдаваться эскулапам и приступаете к лечению по схеме, назначенной специалистами. Но что делать, если ваша задача – предотвратить развитие заболевания, заранее принять меры к тому, чтобы ваш организм мог избежать появления самых различных нарушений. Ведь очевидным фактом является то, что профилактика всегда проще и дешевле, чем лечение. И это даже не самое главное. Важнее всего то, что если болезнь уже началась, то она может перейти в хроническую форму или дать какие-либо осложнения, от которых в дальнейшем будет очень сложно избавиться. И превентивная, профилактическая забота о своем здоровье как раз и поможет вам не допустить такой ситуации.
Конечно, предотвратить появление ряда заболеваний с гарантией в 100% не получится. Тем не менее, вполне реально существенно снизить риск возникновения многих нарушений здоровья. Так, например, отличными способами для этого станут усиление работы печени и почек по выведению токсинов из организма, стимуляция функций иммунной системы, активация регенерации тканей и т.д.
В идеале, средства для такой профилактики должны обладать комплексным действием. И одновременно быть максимально безопасными даже для детей или беременных женщин. Немногие классы веществ отвечают столь высоким требованиям. Но ученым известны подобные соединения и одной из наиболее интересных групп являются гумусовые кислоты, исследования которых продолжаются и сегодня.
Что это такое?
Гумусовые кислоты представляют собой довольно обширный класс органических веществ, которые образуются в результате естественного разложения тканей растений или животных [2, 24]. Структура таких соединений очень сложна и неоднородна, а их свойства во многом зависят от пространственного строения этой длинной молекулы [10], то есть, от того, как именно «скручена» ее цепь. Тем не менее, биологически активные свойства, которыми обладают гумусовые кислоты, во многом схожи. И это позволяет отнести их в отдельную группу природных органических соединений [5, 6, 7, 8, 9].
Внутри этой группы биохимики и врачи выделяют три подвида гумусовых кислот:
Различаются они по растворимости в различных жидкостях. Это важно, во-первых, для того, чтобы правильно подбирать способы выделения этих кислот в изолированные фракции. А во-вторых, для понимания того, с какими тканями и средами человеческого организма они будут взаимодействовать наиболее активно. Наилучшие результаты дает комплексное использование всех типов гумусовых кислот. Именно в таком виде (все три фракции) они и содержатся в комплексе Ful ХР.
Чем будут полезны гумусовые кислоты для нашего здоровья?
Изучением полезных свойств этих веществ занимался еще академик Вернадский в первой трети ХХ века. По итогам своих исследований он даже сделал вывод о том, что гумусовые кислоты – это наиболее естественная форма сохранения органических соединений в биосфере [4]. Современные исследователи уже подтвердили для гумусовых кислот как минимум 7 типов воздействий, помогающих сохранять наше здоровье:
1. Борьба с вирусными инфекциям
2. Выведение тяжелых металлов
Гумусовые кислоты способны связываться с атомами тяжелых металлов, образуя прочные и биологически неактивные соединения. И благодаря этому такие соединения быстро выводятся через почки или кишечник. Более того, эксперименты показали, что гумусовые вещества намного интенсивнее реагируют именно с ядовитыми свинцом, цезием, ртутью или стронцием, чем с полезными для организма калием или натрием. Еще одно примечательное свойство гумусовых кислот – их высокая сорбционная емкость. Так, всего 1 их грамм может поглотить:
3. Связывание других токсинов
Гумусовые кислоты нейтрализуют не только ионы тяжелых металлов, но и другие опасные для организма соединения. То есть, их можно использовать в качестве эффективных энтеросорбентов. Более того, в отличие от традиционных лекарственных средств гумусовые кислоты выполняют эту функцию не только в кишечнике, но и уже всосавшись в кровь. В такой связанной форме токсины быстро выводятся естественным путем из кишечника или, если они уже находятся в крови, транспортируются в печень или почки, которые деактивируют их или выводят с мочой [13].
4. Усиление иммунного ответа.
Стимулирующее действие гумусовых кислот подтверждено для всех звеньев иммунитета. Так, прием комплекса FulXP приводит к тому, что клетки, напрямую поглощающие инфекционных агентов, начинают активнее перемещаться по организму и быстрее уничтожать опасные частицы. А работа неспецифического звена иммунной зашиты усиливается за счет синтеза фермента лизоцима, который разрушает стенки многих видов бактерий [16, 17, 18].
5. Ускоренное восстановление тканей
Регенераторный эффект гумусовых кислот, отмеченный многими исследователями, объясняют тем, что приток этих веществ ускоряет клеточное деление. Это происходит, в первую очередь, за счет стимуляции метаболизма белков внутри самой клетки. А в результате, чем быстрее появляются новые клетки, тем быстрее заживают раневые поверхности и другие повреждения тканей [19].
6. Противовоспалительное действие.
Способность гумусовых кислот снимать воспалительные реакции подтверждена во многих клинических исследованиях. Более того, этот эффект был настолько выражен, что некоторые ученые предлагают в ряде случаев заменять этими соединениями прием традиционных фармакологических препаратов [20, 25].
7. Косметические эффекты.
Наконец, нельзя забывать и о том, что гумусовые кислоты способствуют сохранению вашей красоты и молодости. В современной косметологии данные вещества широко используются для ванн и обертываний, входят в состав лечебных масок, кремов, шампуней и мыла [26].
Применяют ли сегодня гумусовые кислоты в официальной медицине?
Да, и более того, внимание к этим соединениям как никогда велико. Ведь согласно последним данным, они практически никогда не вызывают побочных эффектов [15], а также разрешены для использования в детском возрасте, при беременности и в процессе кормления ребенка грудью [23].
В нашей стране официально зарегистрирован целый ряд препаратов на основе гумусовых кислот. Их назначают при:
Но куда более важную роль специалисты отводят гумусовым кислотам в профилактике различных заболеваний. При этом данные вещества рекомендовано принимать не в виде фармакологических препаратов, а в виде продуктов здорового питания. Одним из наиболее популярных и качественных таких продуктов является T8 Stone – вкусный и полезный напиток на основе комплекса FulXP. Он включает в себя все три фракции гумусовых кислот и обладает максимально выраженным комплексным действием. Кроме того, в состав этого продукта входит азотно-кислое серебро, которое служит прекрасным антисептиком. Также здесь присутствует и богатый микроэлементный комплекс: фосфор, калий, натрий, кальций, магний, железо, марганец, цинк и медь. Такая комбинация чрезвычайно эффективна, поскольку гумусовые кислоты ускоряют поступление в клетку всех вышеперечисленных микроэлементов, а значит, выполняют своеобразную транспортную функцию.
Производит напиток T8 Stone отечественная компания VILAVI INT LTD. В 2020 году авторская разработка ее специалистов – комплекс гумусовых кислот FulXP – получила патент Государственного реестра изобретений Российской Федерации.
Гуминовые вещества — вызов химикам XXI века
Ирина Васильевна Перминова,
доктор химических наук
«Химия и жизнь» №1, 2008
Есть огромный класс природных органических веществ, о котором химики надолго и совершенно незаслуженно забыли. Между тем с точки зрения химии будущего их возможности безграничны, а область их возможного применения очень велика. Речь о гуминовых веществах.
Что такое гуминовые вещества?
Это основная органическая составляющая почвы, воды, а также твердых горючих ископаемых. Гуминовые вещества образуются при разложении растительных и животных остатков под действием микроорганизмов и абиотических факторов среды. В. И. Вернадский в свое время называл гумус продуктом коэволюции живого и неживого планетарного вещества. Более развернутое определение уже в 90-х годах XX века дал профессор кафедры химии почв МГУ Д. С. Орлов: «Гуминовые вещества — это более или менее темноокрашенные азотсодержащие высокомолекулярные соединения, преимущественно кислотной природы». Из этого следует только один вывод: вплоть до сегодняшнего дня определение гуминовых веществ имело скорее философский, чем химический смысл. Причины кроются в специфике образования и строения этих соединений. Откуда же они берутся и что они собой представляют?
Образование гуминовых веществ, или гумификация, — это второй по масштабности процесс превращения органического вещества после фотосинтеза. В результате фотосинтеза ежегодно связывается около 50·10 9 т атмосферного углерода, а при отмирании живых организмов на земной поверхности оказывается около 40·10 9 т углерода. Часть отмерших остатков минерализуется до СO2 и Н2O, остальное превращается в гуминовые вещества. По разным источникам, ежегодно в процесс гумификации вовлекается 0,6–2,5·10 9 т углерода.
В отличие от синтеза в живом организме, образование гуминовых веществ не направляется генетическим кодом, а идет по принципу естественного отбора — остаются самые устойчивые к биоразложению структуры. В результате получается стохастическая, вероятностная смесь молекул, в которой ни одно из соединений не тождественно другому. Таким образом, гуминовые вещества — это очень сложная смесь природных соединений, не существующая в живых организмах.
История изучения гуминовых веществ насчитывает уже более двухсот лет. Впервые их выделил из торфа и описал немецкий химик Ф. Ахард в 1786 году. Немецкие исследователи разработали первые схемы выделения и классификации, а также ввели и сам термин — «гуминовые вещества» (производное от латинского humus — «земля» или «почва»). В исследование химических свойств этих соединений в середине XIX века большой вклад внес шведский химик Я. Берцелиус и его ученики, а потом, в XX веке, и наши ученые-почвоведы и углехимики: М. А. Кононова, Л. А. Христева, Л. Н. Александрова, Д. С. Орлов, Т. А. Кухаренко и другие.
Надо сказать, что к началу XX века интерес химиков к гуминовым веществам резко упал. Понятно почему — было достоверно установлено, что это не индивидуальное соединение, а сложная смесь макромолекул переменного состава и нерегулярного строения (рис. 1), к которой неприменимы законы классической термодинамики и теории строения вещества.
Фундаментальные свойства гуминовых веществ — это нестехиометричность состава, нерегулярность строения, гетерогенность структурных элементов и полидисперсность. Когда мы имеем дело с гуминовыми веществами, то исчезает понятие молекулы — мы можем говорить только о молекулярном ансамбле, каждый параметр которого описывается распределением. Соответственно, к гуминовым веществам невозможно применить традиционный способ численного описания строения органических соединений — определить количество атомов в молекуле, число и типы связей между ними. В какие-то моменты ученым, наверное, казалось, что работать с этими веществами совсем невозможно — они как «черный ящик», в котором все происходит непредсказуемо и каждый раз по-иному.
Основной метод, которым выделяют гуминовые вещества, — щелочная экстракция растворами аммиака или гидроксидами калия или натрия. Такая обработка переводит их в водорастворимые соли — гуматы калия или натрия, обладающие высокой биологической активностью. Метод практически безотходный, поэтому его широко используют и в России, и за рубежом. Альтернативный способ предполагает механическое измельчение бурого угля с твердой щелочью, в результате чего получается твердый, растворимый в воде гумат калия и натрия.
Где их использовать
Сначала надо рассказать о той важной роли, которую гуминовые вещества выполняют в биосфере. Они участвуют в структурообразовании почвы, накоплении питательных элементов и микроэлементов в доступной для растений форме, регулировании геохимических потоков металлов в водных и почвенных экосистемах.
К концу XX века, одной из основных проблем которого стало химическое загрязнение окружающей среды, гуминовые вещества, как уже говорилось, начали выполнять роль естественных детоксикантов. Гумусовые кислоты связывают в прочные комплексы ионы металлов и органические экотоксиканты в воде и почве (рис. 3). Известно, что наиболее активен свободный токсикант, связанное вещество не так опасно, поскольку теряет биодоступность.
Во всех моделях биогеохимических циклов загрязняющих веществ, которые создают для того, чтобы оценить опасность, скорость накопления и время жизни ядов в окружающей среде, обязательно надо учитывать их взаимодействие с гумусовыми кислотами. Оно коренным образом меняет и химическое, и токсикологическое поведение вредных веществ. В свое время это дало новый импульс исследованиям — надо же было получить количественные характеристики взаимодействия гумусовых кислот с экотоксикантами.
Химики, вооруженные сложнейшими инструментальными методами, с энтузиазмом принялись за гумусовые вещества. Сегодня в «Chemical Abstracts» каждый год можно найти рецензии на более чем 2000 статей, посвященных этому вопросу. В результате накоплен колоссальный экспериментальный материал. Особо надо отметить тот факт, что наряду с теоретическими изысканиями растет количество прикладных исследований.
В каких областях сегодня применяют гуминовые вещества? Чаще всего — в растениеводстве как стимуляторы роста или микроудобрения. В отличие от аналогичных синтетических регуляторов роста, гуминовые препараты не только влияют на обмен веществ растений.
При систематическом их использовании улучшается структура почвы, ее буферные и ионообменные свойства, становятся активнее почвенные микроорганизмы. Особого внимания заслуживают адаптогенные свойства — гуминовые препараты повышают способность растений противостоять болезням, засухе, переувлажнению, переносить повышенные дозы солей азота в почве. Преимущества гуминовых препаратов заключаются также в том, что они повышают усваивание питательных веществ, а значит, нужно меньше минеральных удобрений без ущерба для урожая.
В последнее время перспективными считают органо-минеральные микроудобрения, содержащие гуматы калия и/или натрия с добавкой Fe, Cu, Zn, Mn, Mo, Co и B в хелатной форме. Особенно они хороши на карбонатных почвах, где, несмотря на высокие концентрации микроэлементов, содержание их в доступной для растений форме невелико. Надо сказать, что обычно для этих же целей применяют микроудобрения на основе синтетических лигандов (ЭДТА, ДТПА, ЭДДГА). Они эффективны, но в их промышленном производстве используют и монохлоруксусную кислоту, и этилендиамин, получаемые из хлорированных углеводородов. Конечно, такое производство небезопасно для человека и окружающей среды. Кроме того, если регулярно вносить удобрения с синтетическими лигандами, то они накапливаются в почве, а это ухудшает ее свойства. Поэтому создание и использование удобрений на основе гуминовых препаратов — куда более безопасная альтернатива.
Другое интересное применение гуминовых веществ — рекультивация загрязненных почв и вод. Их пытаются также применять для очистки и рекультивации территорий, загрязненных органическими веществами и нефтепродуктами, а также тяжелыми металлами. Уже разработаны и используются твердые сорбенты на основе гуминовых веществ.
Наряду со связывающими свойствами гуминовые вещества имеют ярко выраженные поверхностно-активные свойства. Поэтому их добавляют для лучшей растворимости гидрофобных органических веществ (например, нефтепродуктов). Гуминовые вещества входят в состав буровых растворов, а также служат основой растворов, предназначенных для промывания водоносных горизонтов, загрязненных ароматическими веществами. Также для этих целей используют синтетические ПАВ, но, в отличие о них, гуминовые вещества совершенно безопасны для природы.
Другие способы их применения пока остаются экзотикой. Основная причина — та самая гетерогенность структуры, которая, с одной стороны, дает чрезвычайно широкий спектр свойств, а с другой — неспецифичность действия.
Как уйти от этой неспецифичности, создать гуминовые вещества более направленного действия? Например, для рекультивации сред, загрязненных гидрофобными органическими соединениями, нужны гуминовые препараты, обладающие повышенным сродством по отношению к загрязняющим веществам, то есть тоже гидрофобные. А вот при создании микроудобрений на гуминовой основе они, наоборот, должны быть гидрофильными и прекрасно растворяться в воде. Поэтому, чтобы повысить эффективность применения гуминовых препаратов в конкретной области и расширить спектр их применения, надо научиться направленно менять их свойства. Причем получающийся продукт должен быть стабильным, а его свойства воспроизводимыми.
Дизайн гуминовых материалов
Итак, цель — получение гуминовых производных с заданными свойствами (рис. 4, 5). То есть надо найти такой способ их модификации, после которого усиливаются уже имеющиеся положительные свойства и появляются новые. Желательно вдобавок, чтобы такой способ можно было использовать в промышленном масштабе. При решении этой сложной химической проблемы надо, с одной стороны, максимально сохранить гуминовый каркас после серии реакций — в этом залог нетоксичности и устойчивости к биоразложению, а с другой стороны, максимально модифицировать в нужном направлении активные группы. Скажем несколько слов о предлагаемых методах и подходах. Чтобы увеличить растворимость комплексов с металлами в воде, на Химическом факультете МГУ мы провели сульфирование гуминовых веществ. Дело в том, что, когда речь идет о микроудобрениях с гуминовыми кислотами, растворимость комплексов гуминовых веществ с металлами ниже, чем у синтетических аналогов. Чтобы решить эту задачу, мы ввели дополнительные сульфогруппы, после чего, как показали эксперименты, растворимость гуматов железа действительно увеличилась.
Для решения другой задачи — увеличения гидрофобности гуминовых веществ — мы провели кислотный гидролиз гуминовых веществ. Напомним, что гуминовые молекулы состоят из двух строительных блоков, различающихся по химической природе: ароматического каркаса и углеводно-пептидной периферии. При этом известно, что в зависимости от того, какой фрагмент преобладает — гидрофобный ароматический или гидрофильная периферия, — будут сильно изменяться поверхностная активность и способность гуминовых веществ к гидрофобным взаимодействиям. Наши эксперименты подтвердили, что если разложить гуминовые вещества на составляющие, то, например, каркасные фрагменты на 20% лучше связывают пирен, чем исходные препараты.
Совершенно другой тип модификации мы использовали для того, чтобы сделать гуминовые вещества более активными восстановителями. Дело в том, что именно восстановительные свойства определяют способность гуминовых препаратов нейтрализовать окисленные актиниды (например, плутоний). Мы взяли гуминовые вещества, полученные из окисленного угля — как мы уже говорили, основного сырья для промышленного производства гуминовых препаратов. У этих гуминовых веществ самое высокое содержание ароматического углерода (свыше 60%) и нет углеводных фрагментов. К ним мы присоединили различные хиноидные фрагменты с помощью фенолформальдегидной конденсации и получили высокоактивные гуминовые редоксполимеры (рис. 6). Они действительно лучше восстанавливали радионуклиды. Более того, чтобы сделать реакцию «зеленой» при производстве в промышленном масштабе, мы отработали такую реакцию, для проведения которой не нужен токсичный формальдегид. Оказалось, что такой способ позволяет ввести хиноидный фрагмент в гуминовые вещества «по выбору» — достаточно одного незамещенного положения в фенольном фрагменте гуминового каркаса. В результате получается целый набор хиноидно обогащенных гуминовых производных с различными электрохимическими свойствами.
Следующий наш шаг — получение гуминовых производных с повышенной сорбционной способностью на минеральных матрицах (рис. 7). Зачем это нужно? Основное, что останавливает применение гуминовых веществ в природоохранных технологиях: после того как детоксикант вносят в почву и он адсорбирует металл, непонятно, как предотвратить его дальнейшее передвижение. Идеальным решением проблемы было бы заставить гуминовые вещества необратимо прилипать к минеральным поверхностям (например, к песку или глинам). Учитывая, что основная составляющая природных минералов — это кремнезем, то самый удобный способ — создать связь Si—О—Si между гуминовым веществом и минеральной матрицей. Тогда можно получить порошок с поверхностно-активными группами, которые после растворения в водоеме будут прилипать к минеральной поверхности. Вопрос только в том, как это сделать? Казалось бы, все просто: нужно ввести силанольный фрагмент в гуминовый каркас — и дело с концом. Но такие гуминовые вещества в воде будут полимеризоваться, и ничего хорошего из этого не выйдет.
Мы обратились за помощью к коллегам в лабораторию элементоорганических соединений Института синтетических полимерных материалов (ИСПМ) РАН. И решение было найдено: нужно вводить не силанольную группу, а алкоксисилильную. Такое вещество в воде будет гидролизоваться и высвобождать гуминовые вещества с силанольными группами. Сказано — сделано: были получены гуминовые производные (рис. 7), которые с успехом сели на силикагель (модель минеральной поверхности) из водного раствора. Оказалось, что, изменяя степень модификации гуминовых веществ, можно управлять и свойствами, которыми будет обладать гуминовая пленка. По экспериментальным данным, новый препарат сорбирует плутоний почти на 95%.
Конечно, невозможно охватить в одной статье и даже в книге все накопленные данные по существующим способам и перспективам использования гуминовых веществ. Публикации последних лет содержат большое количество оригинальных предложений по новым областям применения гуминовых препаратов. Наряду с растениеводством их все больше используют в медицине, животноводстве и других областях.
Очередная конференция Международного гуминового общества называется «От молекулярного понимания — к инновационным применениям гуминовых веществ». Она пройдет в России (14–19 сентября 2008 года) под эгидой IUPAC, а ее организатор — Химфак МГУ. Это вполне закономерно подтверждает лидер ство наших ученых в этой области химии. Кстати, они совершенно уверены, что это сырье будущего. Почему? Потому что гуминовые вещества проявляют уникальные биологические свойства, не нанося никакого вреда природе.
Что еще почитать о гуминовых веществах:
Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990.
Варшал Г.М., Велюханова Т. К., Кощеева И.Я. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов. В сб. «Гуминовые вещества в биосфере». М.: Наука, 1993.
Левинский Б.В. Всё о гуматах. Иркутск, 2000.
Лунин В.В., Тундо П., Локтева Е.С. Зеленая химия в России. Изд-во Моск. ун-та, 2004.